Токи концентрационные

Таким образом, одинаковые индифферентные электроды, опущенные вначале в электролит одинаковой концентрации, в результате электролиза оказываются опущенными в растворы разной концентрации. Вследствие этого возникает концентрационный гальванический элемент, электродвижущая сила которого направлена навстречу приложенному извне постоянному электрическому току. Э. д. с. возникшего концентрационного элемента называют э. д.с. концентрационной поляризации. Это явление приводит к уменьшению приложенной э. д. с. и силы тока. Концентрационная поляризация возрастает по мере увеличения плотности тока. Величина концентрационной поляризации зависит от размеров электродов. При одинаковой силе тока, протекающего через раствор, на малых электродах поляризация значительно больше, чем на больших, так как плотность тока в этом случае больше. [c.321]

При всех, кроме близких к нулю, токах концентрационное перенапряжение имеет заметную величину. Лишь доля меди, осаждающейся на катоде, достигает поверхности за счет миграции, а доля (1 — 1 ) поступает вначале из поверхностного слоя, а затем уже за счет диффузии из более удаленной части раствора. Поэтому на самой ранней стадии электролиза концентрация вблизи катода уменьшается, и в связи с этим для поддержания тока требуется более отрицательный потенциал точно так же вблизи анода только доля растворенных ионов меди уносится током, и поэтому концентрация возрастает и требуется более положительный потенциал, чтобы вызвать растворение дополнительного количества меди. [c.76]

В настоящем разделе приведено лишь одно уравнение, приблизительно эквивалентное закону Ома. Оно полезно при оценке изменений в электрическом состоянии при переходе через контактную область, в которой известны концентрационные профили. Однако его недостаточно для определения этих концентрационных профилей и плотности тока. Концентрационные профили могут изменяться во времени, и их следует определять на основе законов диффузии и способа формирования контакта — предметов, выходящих за рамки настоящего раздела. [c.55]

Наиболее характерной чертой концентрационного перенапряжения является его бесконечное возрастание по мере убывания концентрации одного из реагентов на электроде до нуля, что соответствует приближению к предельному току. Концентрационное перенапряжение позволяет, кроме того, рассчитать вольт-амперную характеристику полной ячейки, как показано на рис. 9-1 и 10-2. Кстати, на этих рисунках также видно бесконечное возрастание концентрационного перенапряжения по мере приближения к предельному току, обусловленное убыванием до нуля плотности тока обмена. Во многих случаях расчеты более трудоемки по сравнению с теми, которые были выполнены при получении рис. 9-1 и 10-2, что связано с геометрической сложностью систем. Более подробно этот вопрос будет рассмотрен в следующей главе. [c.420]

При переходе к большим значениям плотности тока, концентрационные изменения вблизи катода становятся настолько ощутимыми, что это приводит к резкому изменению картины электролиза. Повышение плотности тока ведет к уменьшению концентрации ионов осажденного металла у поверхности катода, что в свою очередь приводит к большому сдвигу потенциала катода. Благодаря этому создаются условия, при которых на катоде образуются осадки мелкокристаллической структуры. Таким образом, повышение плотности тока способствует получению мелкокристаллических осадков. [c.31]

Уравнительные токи концентрационной пары вносят дополнительную погрешность в измерения. В точке дренажа уравнительные токи ведут к искажению действительной величины поляризационного потенциала в сторону уменьшения за счет двух факторов анодной поляризации и омического падения напряжения, которое уже не складывается, а вычитается из измеряемой величины в результате изменения направления тока. [c.159]

Это значит, что при малых плотностях тока концентрационная поляризация пропорциональна плотности тока и обратно пропорциональна предельному значению последней. [c.21]

Из соотношений следует, что при заданной плотности тока концентрационная поляризация тем меньше, чем выше концентрация натрия в объеме. [c.41]

При конвективной диффузии скорость переноса в заданном направлении зависит как от диффузии, так и от течения жидкости. Однако для переноса в направлении, перпендикулярном плоскости электрода, имеет значение только диффузионный поток у поверхности электрода, поскольку последний непроницаем для раствора. Согласно закону Фарадея (1.30), диффузионный поток эквивалентен электрическому току. Концентрационные градиенты у поверхности электрода описываются уравнениями [c.138]

При режимах с низкими плотностями тока концентрационная поляризация не играет заметной роли. Естественно, что вращение электрода при этом но облегчает ход реакции. Процесс определяется химической поляризацией. При предельных токах на первый план выступает концентрационная поляризация, в результате чего вращение электрода резко ускоряет реакцию. [c.24]

Концентрационная поляризация уменьшается вследствие выравнивания концентрации ионов в растворе путем диффузии. Однако при увеличении силы расходуемого тока диффузия все в меньшей степени обеспечивает выравнивание концентрации ионов в растворе поэтому с увеличением силы тока концентрационная поляризация возрастает. Концентрационную поляризацию можно уменьшить, но не устранить полностью, энергичным перемешиванием электролита и повышением температуры. Вообще говоря, электродвижущая сила концентрационной поляризации невелика, но в ряде случаев (как, например, прн электролизе комплексных солей Ыа[А (СМ)г] и др.) она может достигать одного вольта. [c.554]

Полученные данные указывают на то, что катодная поляризация в основном имеет характер химической поляризации и что при данных плотностях тока концентрационная поляризация составляет незначительную долю общей поляризации. Эти данные подтверждают также и результаты измерения поляризации обычным компенсационным методом. [c.437]

При возрастании анодного тока концентрационная поляризация также растет без ограничения. Когда концентрация ионов металла достигнет концентрации q насыщенного раствора, определяемого произведением растворимости этой соли, на поверхности металла выпадает осадок соли. При этом ток и концентрационная поляризация Дфа достигнут максимзльного значения (см. рис. 101) [c.393]

Из уравнения (16-6) видно, что в отсутствие тока концентрационный сверхпотеициал равен пулю. При 0катодной поляризации, и возрастает без предела по мере приближения I к /пред.- [c.335]

Различные элементы сравниваются по их вольт-ампер-ным кривым (рис. П. 2). Кривая начинается от максимального значения потенциала, близкого к теоретическому, которое рассчитывают из изменения сьободной энергии реакции, протекающей в элементе. При конечных значениях тока потенциал падает за счет появления перенапряжения (см.) на электродах, и поскольку ток возрастает, то увеличиваются активационное и концентрационное перенапряжения, что дает нисходящий участок кривой. В конце концов ток может достигнуть величины предельного тока (см. предельный ток), концентрационное перенапряжение становится очень высоким, и напряжение на ячейке быстро падает. [c.134]

Из уравнения (14-6) видно, что в отсутствие тока концентрационный сверхпотенциал равен нулю. При О < г < /пред величина т1коиц отрицательна, что соответствует катодной поляризации, и возрастает без предела по мере приближения / к / ред- [c.287]