Акролеин гидроксилирование

Следует принять во внимание, что активацию метильной или метиленовой групп олефиновыми двойными связями не всегда можно использовать для получения ненасыщенных карбонильных соединений, так как двойная связь С = С атакуется кислым окислителем и перманганатом калия в общем быстрее (при гидроксилировании и расщеплении связи С = С, см. стр. 245 и 353), -чем алкильная группа. Напротив, кислород и двуокись селена (см. стр. 338) пригодны для таких селективных окислений. Так, например, в промышленности получают акролеин в газовой фазе из пропилена с кислородом при 350—400° на окиси меди. Акролеин через аллиловый спирт перерабатывают дальше в глицерин (см. стр. 247). [c.334]

Последующее гидроксилирование двойной связи действием нейтрального раствора перманганата приводит к диэтилацеталю глицеринового альдегида. Осуществить такую стадию с самим акролеином было бы невозможно, так как альдегидная группа вступает в реакцию с перманганатом так же легко, как двойная связь. [c.403]

Вторым важным направлением исследований в области каталитического окисления непредельных углеводородов является изучение реакций с атакой кислорода на С—Н-связь, активированную двойной связью. Акролеин, ацетальдегид, продукты реакции гидроксилирования, производные окисей олефинов — таковы целевые продукты окисления олефинов, возможность образования которых при этом очевидна. Этим вопросам посвящено немало работ [418—421]. [c.84]

Следует иметь в виду, что активирование метильной или метилено-вой группы олефии овой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь С=С в общем быстрее поддается действию кислотных окислителей и перманганата калия (с гидроксилированием и расщеплением углерод-углеродной связи, ср. разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1), 1чем алкильная группа. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и двуокись селена (см. разд. Г, 6.2.3). Таким образом, например, в промышленности получают акролеин из пропилена окислением кислородом в газовой фазе при 350—400°С над катализатором (окись меди). Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин (см. разд. Г,4.1.6). [c.9]

Глицериновый альдегид можно также получить окислением 1,2 5,5-дн-0-изопропилиден-/)-маннита ацетатом свинца (IV) с последующим гидролизом изопронилиденового производного [254]. ( )-Глицериновый альдегид получают также многими методами синтеза диолов и альдегидов, например гидроксилированием акролеина (3) после защиты альдегидной функции путем перевода в ацеталь [255]. [c.558]

Следует иметь в виду, что активирование метильной или метиленовой группы олефиновой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь С=С в общем случае быстрее поддается действию кислотных окислителей И перманганата калия (с гидроксилированием и расщеплением связи С—С см. разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1), чем алкильная группа. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и диоксид селена (см. разд. Г,6.2.3). Например, в промышленности акролеин получают окислением пропена кислородом в газовой фазе при 350—400 °С над катализатором (оксид меди). Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин (разд. Г,4.1.6). Аутоокисленнем пропена над катализатором (соль молибдена) при 200—500 °С и давлении 1 МПа получают акриловую кислоту, из изобутена аналогичным методом — метакриловую кислоту. Из бутена-2, а также его смеси с бутеном-1 окислением кислородом воздуха в присутствии V2O5 получают ангидрид малеиновой кислоты (разд. Г,6.5.1) в качестве побочных продуктов образуются уксусная, акриловая, кротоновая и фумаровая кислотш. [c.10]

При производстве глицерина из акролеина, получаемого неполным окислением пропилена над медными катализаторами при 300—400 °С и 1—10 кгс/см2 (0,1—1 МН/м ) [43], процесс состоиг из восстановления акролеина в аллиловый спирт донорами водорода— первичными или вторичными алифатическими спиртами (процесс ведут в газовой фазе над магний-цинковыми катализаторами при 350—450 °С и нормальном давлении или в жидкой фазе с использованием изопропилата алюминия) гидроксилирования аллилового спирта перекисью водорода в присутствии сульфокислот или вольфрамовой кислоты при 50—100 °С получения перекиси водорода каталитическим окислением изопропилового-спирта (получаемого гидратацией пропилена см. стр. 36) возду-. хом при 100—140 °С [c.85]

При получении глицерина этим методом отсутствуют неиспользуемые отходы, не образуются сточные воды, незначительно потребление вспомогательных материалов. Однако реализация процесса связана с техническими трудностями, обусловленными сильной токсичностью акролеина, легкой полимеризуемостью его концентрированных водных растворов, сложной технологией стадии гидроксилирования. Кроме того, глицерин содержит хотя и в небольших количествах органические кислоты, сложные эфиры, полиглицериды и окрашенные неидентифицированные соединения, что существенно осложняет его очистку. [c.85]