Акролеин восстановление

Среди других возможных путей получения пропионового альдегида следует указать на изомеризацию окиси пропилена или аллилового спирта, селективное восстановление акролеина (полученного альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида или окислением пропилена) или пропаргилового спирта (полученного из ацетилена и формальдегида), прямое окисление простейших парафинов и процесс хайдрокол . Ниже изображены основные реакции, приводяш,ие к образованию пропионового альдегида [c.306]

По-видимому, появление в продуктах реакции высококипящих соединений объясняется в основном этой реакцией, а также образованием полимерных альдегидов и производных акролеина. В результате восстановления моноэфира гликоля, особенно если работать в присутствии кобальтовых катализаторов, которые являются плохими катализаторами гидрирования, получают только спирт и диол с одной первичной и с другой вторичной гидроксильными группами [c.535]

Однако может оказаться, что аллиловый спирт будет получаться в качестве промежуточного продукта в одной из стадий нового процесса производства синтетического глицерина, который описывается ниже стр. 180). Этот процесс заключается в окислении пропилена воздухом в акролеин (гл. 9, стр. 161) и в последующем восстановлении акролеина в аллиловый спирт изопропиловым спиртом, который в свою очередь окисляется в ацетон [19]. [c.176]

Изопропиловый спирт, используемый для восстановления акролеина, получают из пропилена (стр. 106), а перекись водорода — при окислении изопропилового спирта (стр. 138). В качестве побочного продукта в этом процессе получается ацетон. [c.113]

Также возможно превращение акролеина в глицерин восстановлением его сперва в аллиловый спирт, который затем взаимодействием с перекисью водорода может быть превращен в глицерин. [c.281]

Акролеин может быть восстановлен в аллиловый спирт при помощи этилового пли изопропилового спирта [83]. Реакция проводится в паровой фазе в качестве катализатора используется смесь окиси магния и окиси цинка. Температура реакции 350—450°. При этой реакции этиловый спирт превращается в альдегид, а изопропиловый спирт в ацетон. [c.281]

Аллиловый снирт из акролеина можно также получать селективным восстановлением по Меервейну — Понндорфу — Вер-лею [c.595]

Очень перспективный технический синтез глицерина разработан в последнее время польскими химиками (Берега и Лидия Якубович). Восстановлением простейшего непредельного альдегида — акролеина по Оппенауэру — Меервейну — Понндорфу (стр, 134) получают аллиловый [c.111]

Из аддукта с акролеином каталитическим гидрированием двойной связи и восстановлением альдегидной группы в метильную (по Кижнеру) синтезирован гомолог бицикло[2.2.1]гептана — 2-метил- [c.64]

Акролеин имеет все свойства альдегидов при восстановлении он дает аллиловый спирт (темп. кип. 97° с1 0,854), при окислении — акриловую кислоту (темп. гл.- -10° темп. кип. 140°), и т. п. [c.75]

Способы получения аллилового спирта через продукты окисления пропилена значительно более перспективны. Так, известен способ синтеза аллилового спирта восстановлением акролеина, получаемого Окислением пропилена. Этот метод не нашел широкого применения из-за большой склонности акролеина к реакциям полимеризации. Более перспективный способ синтеза аллилового спирта — через пропиленоксид, базируется на двух реакциях [c.188]

В продуктах термодесорбции пропилена с поверхности СигО, полученной восстановлением uO, обнаружен акролеин, десорбируемый вместе с обратимо адсорбированным пропиленом при 100—130°С дальнейшее повышение температуры приводит к образованию СО2 и Н2О. Последовательная адсорбция пропилена и кислорода дает такие же результаты. Если до адсорбции кислорода удалить с поверхности обратимо сорбируемый пропилен, то при термодесорбции акролеин не обнаружится это указывает на образование акролеина из обратимо сорбированного пропилена. [c.55]

Валентное состояние элементов, входящих в состав катализатора, изменяется и под влиянием реакционной среды, и поэтому можно создать на поверхности разную степень их окисления. Сравнение скоростей окисления пропилена и акролеина на катализаторах, обработанных кислородом (высшее окисленное состояние ионов), и частично восстановленных показало, что для превращения пропилена в акролеин необходимо, чтобы катионы, входящие в состав модифицированного молибдата кобальта, были частично восстановлены, а для об,разования акриловой кислоты из акролеина необходимо высшее окисленное состояние ионов Со и Мо. [c.196]

Селективное гидрирование двойной углерод-углеродной связг( с сохранением карбонильной группы легко осуществить для кетонов, функциональная группа которых менее реакцнонносиособна, чем в альдегидах. Катализаторами могут служить платина, никель, медь н другие металлические, но не оксидные контакты. Условия процесса существенно не отличаются от применяемых при гидрировании олефинов, но при выборе условий следует учитывать возм Жное побочное восстановление кетонной группы. В случае ненасыщенных альдегидов гидрирование только этиленовой связи пред тавляет собой более сложную задачу. Для этого необходимы возможно более мягкие условия и катализаторы, мало активные в отнощении гидрирования карбонильных групп. Сообщается, что с мерным катализатором при ограниченном количестве водорода даже из акролеина получается проиионовый альдегид с выходом 70% [c.503]

Активный предварительно восстановленный хромит меди восстанавливает альдегиды и кетоны при комнатной температуре и давлении 200 атм, хотя, чтобы восстановить карбонильную группу в ацетильных производых ароматических соединений, требуется повысить температуру до 100°С /2, 8/. Чем менее активен катализатор, тем более высокие температуры требуются для восстановления карбонильных групп обоих типов. При гидрировании акролеина образуется немного аллилового спирта и значительное количество -пропилового спирта /2/, даже если процесс проводят на самых активных катализаторах и в самых мягких условиях. [c.234]

Восстановление лишь этиленовой С=С-связи можно осуществить методом избирательного гидрирования, т. е. подбором соответствующего катализатора и условий реакции. Прекрасные результаты дает применение восстановленной меди при 170°, над которой пропускают смесь паров альдегида с водородом в точно стехиоме-трическом соотношении. Таким путем даже из акролеина можно получить до 70% пропионового альдегида. При гидрировании альдегидов над медью температура не должна превышать 230—240°, так как в противном случае происходит образование сложного эфира [35]. [c.354]

Зарубежной и отечественной промышленностью освоены способы получения аллилового спирта омылением аллилхлори-да, восстановлением акролеина и изомеризацией пропиленокси да. Общей характеристикой этих способов является однородность по сырьевому обеспечению, поскольку аллилхлорид, акролеин и пропиленоксид получают из пропилена, как, впрочем, и аллилацетат — наиболее перспективное сырье для производства аллилового спирта. [c.187]

Строение аллилового спирта вытекает, с одной стороны, из его не-иасыщенности, находящей свое выражение, наиример, в сиособностн этого соединения присоединять два атома галоида или два атома водорода с другой стороны, аллиловый спирт может быть окислен до непредельного альдегида (акролеина) и непредельной кислоты (акриловой кислоты), что доказывает наличие первичной спиртовой группы СН2ОН.. Каталитическое восстановление аллилового спирта водородом [c.142]

Бензантрон обычно получается нагреванием продукта восстановления антрахинона с серной кислотой и глицерином или с одним из производных глицеринаили с акролеином. Обычно антрахинон восстанавливают в растворе серной кислоты непосредственно перед реакцией с помощью сернокислого анилина железа или меди Однако имеются указания, что одновременно проводимые восстановление и конденсация дают лучший выход Бензантрон был также получен дегидрогенизацией хлористым алюминием или хлорным железом фенил-а-нафтил-кетона, дегидратацией 1-фенилнафталин-8-карбоновой кислоты и нагреванием цин-намалантрона со сплавом хлористого алюминия и хлористого натрия [c.83]

Дегидрирование спиртов над Ag, Си или монохромовы-ми катализаторами - наиб, общий пром. метод произ-ва А. (в осн. формальдегида и А. состава С, и выше). Ацетальдегид производят гл. обр. окислением этилена, а также каталитич. гидратацией ацетилена (р-ция Кучерова), акролеин-окислением пропилена, пропионовый и масляный А.-ги-дроформилированием соотв. этилена и пропилена. А. синтезируют в промчгги также каталитич. восстановлением карбоновых к-т (гл. обр. высших) муравьиной к-той, гидролизом дигалогенозамещенных углеводородов. [c.111]

Исходное вещество можно получить [4] с 687о-ным выходом при действии трехбромистого фосфора на соответствующий спирт. Необходимый спирт в свою очередь получается [5] 1,4-присоединением ацетамидомалонового эфира к акролеину (выход 87%) с последующим восстановлением образовавшегося ацетамидо-(2-формилэтил)-малонового эфира над никелем Ренея (выход 82%). [c.296]

На практике для сохранения ненасыщенной связи при восстановлении применяют метод диепропорционирования водорода, например между акролеином и изопропиловым спиртом на цинк-хромовом катализаторе ZnO СггОз [c.795]

Коричный альдегид проявляет обычные свойства а, р-нена-сыщенных альдегидов, хотя двойная связь в нем гораздо слабее активирована, чем в акролеине. На воздухе медленно окисляется в коричную кислоту, а при действии сильных окислителей - в бензойную и уксусную кислоты. Восстановление может быть осуществлено либо только по альдегидной группе, либо по дройной связи, либо по обоим направлениям сразу. С [c.121]

Частичное восстановление нитрильных групп полиакрилонитрила приводит к получению полимера, близкого по составу сополимеру акрилонитрила и акролеина. Описано также восстановление нитрильных групп циайэтиловых эфиров целлюлозы и поливинилового спирта [c.321]

Анион [ o( N)5] применяют для препаративного восстановления сопряженных диенов до моноенов [55]. Катализатор готовят реакцией хлорида кобальта (II) с цианидом калия в атмосфере азота в водных (предпочтительно) или неводных (например, в метаноле) растворителях. Использование водных растворов в этой реакции ограничено из-за плохой растворимости в воде большинства органических веществ. Раствор катализатора предварительно активируют, насыщая водородом (I атм, при 20 °С) для генерирования активных частиц [Со(СЫ)5Н]з-. Полученный таким образом раствор должен быть сразу же использован, так как при стоянии он быстро дезактивируется. Наибольший интерес представляет восстановление простых диенов, например бутадиена, изопрена, 1-фенил-бутадиена, циклогексадиена-1,3 и циклопентадиена, протекающее в мягких условиях [55]. Катализатор чувствителен к стерическим препятствиям, что в ряде случаев затрудняет гидрирование. Так, 2,5-диметилгексадиен-2,4 не восстанавливается этой системой. Моноены, как правило, не восстанавливаются в присутствии [ o( N)5] , однако он восстанавливает активированные алкены, например стирол, а,р-ненасыщенные альдегиды и карбоновые кислоты [схема (7.41)]. Акролеин и акриловая кислота не восстанавливаются этим катализатором. [c.270]

Затем акролеин смешивают с изопропиловым спиртом при мольном соотношении 1 2-6 и после подогрева смесь вводяп в реактор, содержащий магний-цинковый катализатор. При температуре 380-400 в жидкой фазе происходит восстановление акролеина в аллиловый спирт и окисление изопропилового спирта в ацетон. Выделенный и очищенный аллиловый спирт далее гидроксилиру-ют пероксидом водорода при температуре 30 100 °С в присутствии вольфрамовой кислоты или ее солей. Выход образовавшегося глицерина при этом составляет 80-90 %. [c.11]

Катализатор приготовляют путем ряда последовательных химических, механических и физических операций. Хороший технический катализатор должен обладать достаточной активностью и обеспечивать избирательность ряда процессов. Кроме того, он должен иметь подходящую макроскопическую структуру (пористость, размер зерна), обеспечивающую достаточный материальный обмен, и не способствовать уничтожению целевого продукта (например, окиси этилена, акролеина и др.). В промышленных условиях катализатор должен работать без снижепия активности. Он должен обладать механической прочностью, высокой теплопроводностью и т. д. Обычно окислительные полупроводниковые, а также и металлические катализаторы готовят разложением солей, которыми пропитывают носители. Другим расиростраиенным способом приготовления окислительных катализаторов без носителя является осаждеиие их из раствора гидроокиси, затем сушка, разложение до окиси металла и либо формование и использование этого соединения для процесса, либо восстановление оксида до металла. Металлический порошок таблетируют и применяют в качестве катализатора в контактных аппаратах. [c.23]

В работах [255—257] сопоставлялись скорости окисления пропилена на молиб Д1ате висмута (окисл-ение с участием иислорода решетки), что приводит к восстановлению катализатора. На рис. 30 приведены иинетичеоние кривые превращения пропилена при 500 °С в акролеин и продукты глубокзого окисления, а также [c.125]

Чтобы акролеин не подвергался дальнейшему окислению, необходимо, чтобы он легко десорбировался. Десорбция протекает лучше, если адсорбционный центр олефина (ион Мо + или ион 5Ь +) сохраняет повышенную степень окисления. Это выполняется лишь в том случае, если от него передаются электроны другому центру (5п +, Ре + или Bi +), приобретающему вследствие этого способность адсорбировать кислород [ 276]. Образование я-аллильного комплекса приводит к ослаблению электроиодонорного и усилению Электр оно аицепторного характера в молекуле олефина вследствие эффекта сопряжения, поэтому восстановление ио1на Мо + способствует глубокому окислению олефина. [c.140]

Смотреть страницы где упоминается термин Акролеин восстановление: [c.86] [c.30] [c.683] [c.503] [c.373] [c.511] [c.99] [c.27] [c.425] [c.170] [c.545] [c.187] [c.187] [c.262] [c.43] [c.287] [c.287] [c.50] [c.232] [c.126] [c.136] [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология