Элиминирование до кетенов

В литературе подробно обсуждены методы получения кетеиов и димеров кетеиов [1 синтез самого кетена недавно рассмотрен в работе [2]. Методы синтеза кетенов несколько напоминают методы, используемые при получении олефинов, которые часто включают пиролиз и реакции элиминирования. Сами соединения очень похожи на родственные им по структуре кетенимины R2 = =NR [3] или карбодиимиды НМ=С=КК [4]. Этот тип соединений, обладающих исключительной реакционноспособностью, может образовывать димер сразу по выделении либо реагировать с любым присутствующим растворителем, если он содержит подвижные атомы водорода. Действительно, для кетена является обычным, если его непосредственно вводят в реакционную среду и выделяют в виде производного. [c.376]

Распад сложных эфиров фенолов и сложных эфиров окси-проиэводных ароматических гетероциюгических соединений обусловлен элиминированием замещенных кетенов. Так, при распаде фенил>а цетата провсходит элиминирование кетена. В этом отношении распад арилацетатов аналогичен распаду енол-ацетатов, из иона М" которых элиминируется кетен, а не уксусная кислота. [c.154]

Можно полагать, что реакция перфтор-2-метил-2-пентена с арилгидразинами протекает по следующей схеме [103]. Первоначально образуется продукт винильного замещения, который далее подвергается прототропной изомеризации (енамин превращается в кетен-имин), дегидрофторированию (образование терминальной двойной связи) и циклизации (формирование цикла пиразола). По этой схеме триэтиламин оказывает влияние на протекание всех трех стадий. На первой стадии он способствует первоначальной атаке по активированной (за счет образования триэтиламмониевой соли), на стадии дегидратирования — элиминированию НР и связыванию двух эквивалентов НР, образующихся в ходе процесса. [c.75]

Реакции элиминирования занимают важное место в препаративной и теоретической органической химии. Они классифицируются как по формальному признаку (взаимному расположению уходящих атомов или групп), так и по их механизмам. Если уходящие элементы были связаны с одним и тем же атомом углерода, то речь идет об а-элиминировании (см. разд. 2.4), если же они находились у соседних С-атомов, то перед нами - наиболее распространенный вид рассматриваемого превращения - ( -элиминирование (дегидрогалогенирование, дегалогенирование-см. разд. 2.3.1, дегидратация-см. разд. 3.1.6, дезаминирование первичных аминов и термолиз четвертичных аммониевых основа-ний-см. разд. 7.2, синтез кетенов-см. разд. 6.1.3.2, пиролиз ацетатов-см. разд. 6.1.3.4). Отщепление элементов из 1,3-положений называют у-элиминированием и обычно используют для синтеза циклопропанов (см. разд. 1.2.3.1 10.1.1 10.2.7). Чаще всего в качестве одного из уходящих элементов выступает атом водорода (в виде протона). Выше были рассмотрены механизмы элиминирования, когда протон отщеплялся в быстрой стадии от образовавшегося карбокатиона ( 1-механизм) и когда он отщеплялся одновременно с другой уходящей группой в стадии, определяющей скорость реакции ( j-механизм). [c.152]

Существует очень немного способов получения циклических имидов, не включающих внутримолекулярное замещение, однако реакция присоединения изоцианатов к ангидридам [145а] или кетенам [1456] имеет препаративное применение схемы (101) и (102) . В случае ангидридов, элиминирование СОг из семичлен ного интермедиата напоминает реакцию между изоцианатами и аминами (см. разд. 9.9.1.4). Помимо того, новым типом реакции [c.424]

Действие галогенкарбенов на ацетали кетенов приводит к а-га. оген-акриловым эфирам, образующимся путем элиминирования молекулы алкил- алогенида. [c.464]

При элиминировании спирта из ортоэфиров получают ацетали кетенов. Их можно получить также и из р-алкоксиацеталей [c.179]

Фотолиз меченого по О 2-диазо-1-нафталинона привел только к меченной в карбоксиле инден-1-карбоновой кислоте (по данным [31], инден-З-карбоновой кислоте), что может свидетельствовать против образования еще одного промежуточного и нестабильного продукта в реакции-г-оксиренового производного (см. также [34]). Если же он и образуется, то переходит только в исходный гипотетический карбен, а не в изомерный, что возможно лишь прп большой разнице в их энергии. Авторы работы [35] считают, что кетен может образоваться неиосредственио из хинондиазида при согласованном элиминировании азота и сужении цикла. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология