Циклопропан синтез

Дегидроциклизация олефинов Се и выше с образованием производных бензола — хорошо исследованный процесс (см. гл. VH). Что же касается циклизации пропилена в циклопропан, бутена-1 в циклобутан, пентена-1 в циклопентан, то к этим реакциям время от времени обращаются исследователи, поскольку они представляются наиболее простыми для синтеза труднодоступных циклопарафинов, особенно циклопропана и циклобутана. Превращение олефинов в циклопарафины следует рассматривать как один из видов изомеризации — кольчато- [c.214]

З.З. Синтез циклопропанов путем [2 + 1]-циклоприсоединения [c.242]

Следующая реакция является одним из примеров синтеза циклопропанов путем внутримолекулярного дегидрогалоидирования соединений с реакционноспособным водородом в а-положении [c.8]

Циклопропан является широко используемым анестезирующим средством. Гораздо более важным циклоалканом является циклогексан, который используется как растворитель и промежуточный продукт в органическом синтезе. Циклогексан существует в нескольких конформациях. Хотя все они имеют одно и то же название, все же они заслуживают упоминания, так как их знание необходимо для понимания формы и названий производных циклогексана. [c.94]

Способы получения. Общим способом получения цикло-парафинов является действие металлов на дигалоидпроизводные парафинов. Так, из 1,3-дибромпропана действием цинка можно получить циклопропан (синтез Г. Г. Густавсона) [c.55]

Синтезы на основе тригалоидуглеводородов и металлов. Получение циклопропанов по реакциям тригалоидуглеводородов с цинком не представляет практической цониости для синтеза таких углеводородов. Необ- [c.439]

Очень удобен для синтеза циклопропанов внутримолекулярный вариант реакция Вюрца, в которой субстратом слуи ат 1,3-дибромпроизводные. При обработке последних металлами (лучше всего — цинковой пылью) легко протекает 1,3-элиминирование (реакция Густавсона) и образуется трехчленный цикл. Этот. и тод ипфоко иснол1>зует-ся в синтезе циклопропановых углеводородо , в особеиио-стн снирановых производных тина 248. [c.178]

Циклоприсоедипение играет также очень важную роль как метод синтеза циклопропанов. Естественно, что в этом случае мы имеем дело с 12+11-циклоприсоединением, описываемым формальной схемой [c.192]

Какие исходные вещества необходимы для синтеза с помощью диазометана следующих соединений а) циклопропан б) циклобутанон в) циклогеп-танон (суберон) г) л-хлоранизол д) метиловый эфир р-гидроксимасляной кислоты. [c.116]

В синтезе трехзамещенных циклопропанов через карбены при определенных условиях оказывается более выгодным путь, ведущий к стерически более затрудненному стереоизомеру [30] [c.331]

В циклопропане валентные углы атомов, образующих цикл, равны 60 , т. е. очень сильно отличаются от валентною угла тетраэдрического атома углерода (109,5"). Поэтому неудивительно, что энтальпия образования циклопро-пановой системы при внутримолекулярной циклизации 1,3-бифункционального предщественника типа 271 (схема 2.106) должна бьпъ довольно большой из-за необходимости произвести над системой значительную работу, затрачиваемую на искажение валентных углов. В то же время реакционные центры С и С в показанном предшественнике достаточно сближены, и вследствие этого энтропийный барьер для образования циклического переходного состояния не слишком велик. Этот благоприятствующий фактор оказывается настолько существенным, что, несмотря на довольно высокий энтальпийный барьер, обычные методь[ образования связи С—С достаточно хорошо работают в применении к синтезу циклопропанов. [c.212]

В значительной мере сходная ситуация имеет место для циклобутанов с той разницей, что образование 4-членного цикла требует сущестпенно меньшего искажения валентных углов. Однако реагирующие группы О и О в 1,4-дизамещенном ациклическом предшественнике типа 279 (схема 2.107) находятся дальше друг от друга, и соответственно вероятность их внутримолекулярного сближения меньше, чем в рассмотренном выше случае образования циклопропанов из 1,3-дизамещенных производных. Поэтому синтез циклобутанов из 1,4-бифункциональных соединений, хотя и осуществим [28е], но оказывается обычно менее селективным, чем синтез циклопропанов (из-за возрастания роли. межмолекулярных реакций). [c.214]

Можно было бы привести еще ряд примеров удачных синтезов циклопропанов и циклобутанов, в которых использованы самые разные из уже известных нам методов создания связи С-С. Однако разработаны несравненно бо-пее эффективные и общие пути построения малых циклов, основанные на совершенно другах принципах, о KOTopbix мы скажем в разд, 2.6.3. [c.215]

Диазометан, равно как и многие замешенные диазоалканы, широко применяются для циклопропанирования, поскольку под действием света или при нагревании в присутствии солей тяжелых металлов (Си, Rh) из них легко генерируются карбены (реакция (5)] [ЗЗе]. Однако простейшие диазоалканы не могут долго храниться даже в растворах, и каждый раз их приходиться получать из таких предшественников, как N-нитрозометилмочевина или ее аналоги. Напротив, производные диазоажанов, содержащие электроноакцепторные заместители, такие, как диазоуксусный эфир или диазоацетон, достаточно стабильны и удобны в применении для синтеза замещенных циклопропанов. [c.244]

Показанный на этой же схеме синтез три циклического углеводорода 397 из гексадиена-1,5 включает последовательность двух реакций циклопропани-рования, межмолекулярной и внутримолекулярной [331]. Исходный реагент, [c.244]

Некоторые особенности реакционной способности трехчленных циклов были замечены уже давно. Среди них хорошо известное явление — способность циклопропанов легко претерпевать разрыв связи С-С путем гидрогенолиза или при действии протонных кислот или галогенов, причем в очень мягких условиях. Эти наблюдения потребовали создания новой концепции — существования в этих соединениях изогнутых связей, так назыааемых банановых орбиталей . Успешньгй синтез специально спроектированных пропелланов с малыми циклами обеспечивает дополнительные возможности для изучения необычных структурных эффектов и реакционной способности трехчленных циклов, включенных в такие максимально странныек-, но тем не менее существующие структуры. До сих пор не было выработано вполне удовлетворительного объяснения тех особенностей реакционной способности, которые мы обсуждали выше. Эта задача остается вызовом для теоретиков, а ее решение может привести к ревизии или, по меньшей мере к уточнению самой концепции химической связи. [c.444]

О синтетических возможностях реакции присоединения дигалоид-карбенов к олефинам свидетельствует разработанный К. Гофманом (1959) способ получения циклопропан-г ыс-1,2-диуксусной кислоты IV, необходимой для синтеза дигидростеркуловой кислоты (см. 15.8). [c.19]

Хотя реакция самого карбена с олефинами мало пригодна для синтеза не содержащих галоида циклопропанов, метод, разработанный Симмонсом и Смитом (1959), позволяет получать эти продукты присоединения с удовлетворительными выходами. Активным реагентом в этом случае является иодистый иодметилцинк, образующийся при реакции иодистого метилена в эфире с активной цинк-медной парой, которую получают из промытой кислотой цинковой пыли и раствора сульфата меди и промывают водой, абсолютным спиртом и абсолютным эфиром. К суспензии этой пары в безводном эфире прибавляют кристалл иода, а затем олефин и иодистый метилен смесь кипятят в течение некоторого времени, эфирный раствор декантируют с мелкораздробленной медью, промывают насыщенным раствором хлористого ам.мо-ния, высушивают и упаривают [c.21]

Реакцию Вюрца применяли при попытках синтезировать циклоалканы из дигалогенидов. В этом случае вместо натрия следует применять цинк, но, к сожалению, выходы не очень хорошие, за исклю-лением синтеза циклопропана. Если взять 1 моль 1,3-дихлорпро-пана, 100%-ный избыток цинковой пыли, 1 моль карбоната натрия и 1/6 моля иодистого натрия в водном этаноле, выход неочищенного циклопропана составляет 95% [27]. Хорошие выходы были также получены при использовании в качестве растворителя безводного ацетамида. Циклопропан может быть также получен взаимодействием триметилендибромида (или 3-бромпропилтозилата) с комплексом двухвалентного хрома с этилендиамином [28]. Циклобутан получают специфической конденсацией под действием амальгамы лития [29], а циклопропилбензол с выходом 75—85% взаимодействием [c.34]

B(R )X, где X — Hai, OR, SR], а также (3-, y-, S-распад (синтез олефинов, циклопропанов, циклобутанов). Б, с. типа КлВХз-п — к-ты Льюиса (вакантная р-орби- [c.81]

Y = Hal) и дигалогенкарбены (X = Y = Hal) часто примен. для синтеза циклопропанов. [c.243]

СХЕМА 8 1. СИНТЕЗ ЦИКЛОПРОПАНОВ РЕАКЦИЯМИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ КАРБЕИОВ К ОЛЕФИНАМ [c.273]

Наиболее важное синтетическое применение карбеиовЫе интерме диаты находят в синтезе циклопропанов. Бо.тьшинство общих методо генерирования карбенов (см. табл. 8,2) приводит к образованию цикло проланов, если кар б ей образуется в присутствин олефина. Ряд примеро [c.274]

Р-ции фторсодержащих К. лежат в основе получения мн. фтормономеров (тетрафторэтилен, гексафторпропилен), а также фторароматич. соед. важных полупродуктов в получении лек. препаратов, пестицидов, красителей. Р-ции с участием К. используют в синтезе мн. циклопропанов, напр, противогрибкового препарата октицил , высокоэффективных пестицидов типа перметрина и др. пиретроидов. [c.316]

Илиды серы - реакционноспособные соединения, широко используемые в синтезе оксиранов, циклопропанов, азириди-нов а также других карбо-, гетеро-, макро- и полициклических структур Согласно определению, илиды представляют собой соединения, в которых карбанион непосредственно связан с положительно заряженным гетероатомом. В общем виде илиды серы могут быть представлены двумя резонансными структурами - илидной 1 и иленовой 2 [c.419]

Актуальность работы. В последние годы интенсивно развивается химия малых циклов, в частности азиридинов и циклопропанов. Это связано с их большим теоретическим и прикладным значением, в частности с использованием этих соединений и их производных в синтезе биологически активных веш,еств, химических средств заш,иты растений и др. Значительный интерес вызывают азиридины и циклопропаны, содержаш,ие диалкилфосфонатный фрагмент, поскольку среди них обнаружены высокоэффективные и перспективные лекарственные препараты. [c.3]

Следовательно, разработка и усовершенствование методов получения азиридинов и циклопропанов, содержащих диалкилфосфонатные заместители, является актуальной и полностью отвечает задачам современного органического синтеза. [c.3]

Осуществлен трехстадийный синтез т/>анс-дизамещенных циклопропанов, содержащих диалкилфосфонатный фрагмент из практически доступного диэтилового эфира метилфосфорной кислоты. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология