Кетены, имины

Устойчивость комплексов двухвалентных металлов с некоторыми 5-кето-иминами. [c.532]

В процессе синтеза первоначально образуются хлоргидраты кетиминов, которые могут быть выделены. При гидролизе кет-имины превращаются в кетоны [c.87]

Гидроаммонолиз альдегидов и кетонов также основан на совмещении двух реакций — конденсации карбонильных соединений с аммиаком и гидрирования образовавшихся продуктов. Первая реакция дает альдимины (или кет-имины) [c.492]

Диацетил в нейтральных и слабощелочных средах дает две волны, причем г р растет, а /пр падает с ростом pH в кислых растворах 2-я волна скрыта за током разряда фона. 1-я волна отвечает восстановлению дегидратированной формы, 2-я — гидратированной (по одной кетогруппе) процесс в обоих случаях идет с потреблением 2е до ацетона, который восстанавливается лишь в аммиачных средах [47], в которых, очевидно, образуется кет-имин. [c.174]

Конфигурационное равновесие внутри кето-иминной формы, там, где она встречается, подчиняется тем же закономерностям, что и [c.259]

Комплексы ванадила с тетрадентатными лигандами, имеющие смешанные донорные атомы. Примерами являются р-кето-имины (рис. 26), р-дикетоны, о-меркаптоанилы и р-дитионы. В смолах обнаружены молекулы, содержащие различные сочетания гетероатомов 4Ы, 2Ы- -20, 30+ 15, 45, 35 + Ш, 25 + 2Ы. Отличиями первых является повышенная ароматичность или отсутствие сопряжения в макроцикле, высокая устойчивость к де-металлированию под действием кислот. Отличие вторых — полное отсутствие ароматичности и легкость кислотного деметаллиро-вания. [c.305]

Диалкиламинонитрилы, замещенная аминогруппа которых на ходится в V-положении 29 30 (и далее) по отношению к нитрильной группе, реагируют с соединениями Гриньяра с образованием кет иминов. С а-диалкиламинонитрилами (см. стр. 233) и р-диалкил-аминонитрилами 31 синтез кетиминов удается осуществить лишь в отдельных случаях. [c.223]

Уэстхеймер и Коэн [52] в 1938 г. пршпли к заключению, что специфический эффект аминов на расщепление диацетонового спирта [68] связан с образованием кет-имина, который подвергается быстрой диссоциации и гидролизу [c.167]

Замещение кислорода карбонильной груп-п ы. Взаимодействие альдегидов и кетонов с аммиаком и аминами сначала приводит к образованию продуктов присоединения по двойной кислород-углеродной связи (см. стр. 41) — оксиаминосоединениям, которые с отщеплением воды переходят в иминосоединения — альдимины и соответственно кет-имины [c.28]

При этом, по-видимому, большое значение имеет прочность связи металл — азот чем прочнее связь, тем менее вероятен аминный обмен. Это согласуется с тем фактом, что в аммиачных растворах соединение СНзСОСН2С( = КСбН5)СНз способно к аминному обмену в присутствии никеля (II) и не способно в присутствии иона меди(П) [4]. Полагают [4], что аминный обмен с участием [5-кето-иминов включает реакцию монохелатной формы, которая может образоваться непосредственно или в результате диссоциации. Движущей силой реакции, вероятно, является тенденция к образованию более устойчивых металл-хелатных соединений. Равновесие реакции может сдвигаться также в результате удаления летучего амина. Более подробное обсуждение аминного обмена с участием р-кетоиминов можно найти в работах [4, 29]. [c.78]

В этой же форме существуют азотистые аналоги р-дикарбонильных соединений, не имеющих о(-заместителя, азотистые аналоги циклических Э кетоэфиров с различным взаимным расположением кетонной и сложноэфирной функций, циклических -дикетонов и Э" тоальде-гидов [1,16-21]. Отметин, что вариация аминного компонента в отношении электронных и стерических свойств радикала при азоте осуществлялась в достаточно широких пределах. Однако только в работе [22] сообщалось о выделении кето-иминного таутомера продукта взаимодействия ацетоуксусного эфира с 2-амино-нитроанилином. Продукты взаимодействия -дикарбонильных соединений с сх-заместителями нормального строения с первичными жирными аминами [23,2 обладают кето-енаминной структурой. При использовании в качестве аминного компонента ароматических аминов появляется кето-иминная [c.253]

В данном случае это связано прежде всего с увеличением пространственных взаимодействий oтнo итeл нo С=С-связи, "подкрепленных" соответственно возрастающим напряжением относительно С->1- овязи. Пример соединения 2, где взаимодействия относительно С->г- связи в кето-енаминной форме минимальны, показывает, что одного введения изопропильной группы далеко недостаточно для появления несоиряженного таутомера. Таутомерное равновесие не зависит от длины цепи заместителя при атсме азота и его индуктивного эффекта. Разветвленные заместители (46,47), обладающие большим эффективным стерическим объемом, должны дестабилизировать как кето-иминную, так и кето-енаминную форму. Некоторое увеличение доли кето-иминного таутомера показывает, что пространственные взаимодействия относительно формально простой с-Э -овя-зи в кето-енаминной форме имеют большее значение, чем взаимодействия относительно истинной С=зч-связи в кето-ииинной фо ше. Дальнейшее увеличение доли кето-иминного таутомера в продуктах взаимодействия с ароматическими аминами является следствием резко [c.254]

Они существуют исключительно в кето-иминной (кето-оксимно форме [32]. Продукты взаимодействия этих же р-дикарбонильных соединений с первичными аминами обладают кето-енаминной структурой, их диметилгидразоны существуют или полностью, или преимущественно в кето-енгидразинной форме (за исключением диметилгидразона ос-этилацетоуксусного эфира). Таким образом, в случае 0-этиловых эфиров оксимов э ект второго гетероатома выражен намного сильнее, чем в случае диметилгидразонов. [c.259]

Полученные данные также позволяют сделать вывод, что если для появления кето-иминной формы в ряду ( -кетоэфиров, не ииеющих оС-заместителя, необходимо использовать в качестве нуклеофильного реагента дизамещенные гидразины (табл.1), то в ряду соответствующих (3-дикетонов эта форма появляется при использовании таких реагентов, как О-алкилгидроксиламины. [c.259]

Таким образом, азотистые производные -дикарбонильных соединений существуют либо в кето-енаминной форме, либо как смеси кето-енаминной и кето-иминной форм. Нет ни одного достаточно надежно доказанного примера появления третьей возможной таутомерной формы - имино-енольной и, следовательно, несмотря на наличие продолженной системы кратных связей, эта форма является наименее энергетически выгодной. [c.260]

По этой схеме ацетопропиловый спирт (I) действием бромистого водорода этерифицируют в ацетопропилбромид(П), которым далее алкилируют диэтиламин в диэтиламино-4-пентанон (И1). Последний сначала аминируют в кет-имин (IV), а затем гидрируют по месту двойной связи в диэтиламино-4-ами-нопентан (V), т. е. цепочку акрихина. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология