Кетен синтез

Методы получения уксусной кислоты разнообразны. Ранее она Производилась из сырья растительного происхождения или биохимическим путем (окислением этилового спирта кислородом воздуха в присутствии уксусного грибка ) или из продуктов сухой перегонки древесины. Однако основное количество уксусной кислоты получают синтетическим путем. Основными методами являются окисление уксусного альдегида, синтез из ацетона через кетен, синтез из Окиси углерода и метилового спирта, окисление предельных углеводородов (бутана и выше). Часть уксусной кислоты регенерируют в Процессе производства ацетилцеллюлозы. Наибольшее распространение среди методов синтеза уксусной кислоты получил процесс [c.293]

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Однако так как сам кетен является источником для синтеза уксусной кислоты, ацетатов и других ее производных, в настоящее время его получают в больших масштабах из ацетона пиролизом при 600—690° [c.458]

Прямой синтез уксусной кислоты из водяного газа через кетен [c.737]

Асимметрический синтез идет при реакции кетенов с оптически неактивными спиртами в присутствии алкалоидов [124] [c.142]

Кетен—газ с резким запахом, кипит при —41 °С, чрезвычайно реакционноспособен, часто используется в органических синтезах. Реагирует с водой с образованием уксусной кислоты [c.215]

Гидрирование только этиленовых связей в боковой цепи (синтез предельных фурановых альдегидов и кетенов). [c.90]

Ациклические кетоны более склонны к образованию окисей, чем альдегиды, однако простейшие из них образуют значительные количества гомологов. В случае карбоциклических кетонов (и кетенов) обычно получается кетон с большим размером цикла и некоторое количество окиси. Этот метод фактически больше всего подходит для синтеза циклогептанонов и циклооктанонов. Циклогептанон образуется из циклогексанона с выходом 63% [32], а циклооктанон — из циклогептанона с выходом около 45% [32]. Этиловый спирт увеличивает скорость присоединения диазоалканов к цикло-гексанонам и повышает выход продукта, как показано ниже для одного случая [33] [c.156]

Этот синтез — удобный метод получения простых и смешанных ангидридов, хотя в нем используется не всегда доступный кетен. Реакция протекает при низкой температуре, и продукт можно выделить перегонкой, С обычным кетеном и гомологами уксусной кислоты или ароматическими кислотами получаются смешанные ангидриды [59], но их можно превратить в простые ангидриды перегонкой при обычном давлении или взаимодействием с высококипящими кислотами, как рассматривается в разд. А.2. Выходы хорошие. [c.369]

По-видимому, любое органическое соединение, содержащее ацетильную группу, будет при пиролизе давать некоторое количество кетена. Хотя этот синтез применим и для высших членов ряда, но его использование ограничено в основном первым членом ряда, который лучше всего может быть получен по этому методу как в промышленности, так и в лаборатории. Из различных лабораторных способов [5] наилучший выход (90—95%) был получен при пропускании ацетона над проволокой из хромеля А при 700—750 °С. При проведении пиролиза в камере предпочтительными являются более низкие температуры (около 500 С) для предотвращения дальнейшего разложения на окись углерода и газообразные олефины. Кетен, получаемый из ацетона, смешан с метаном, что может осложнять его абсорбцию. С другой стороны, при пиролизе уксусного ангидрида [6] или дикетена (разд. А.4) подобные газообразные продукты не образуются. [c.376]

Схема синтеза аспирина включает карбоксилирование сухого фенолята натрия (1) при нагревании под давлением. После выделения о-салицилата натрия (2) его превращают действием H I в свободную салициловую кислоту (3), которую затем ацетилируют уксусным ангидридом или кетеном. Метилированием кислоты (3) метанолом синтезируют метилсалицилат (салол, 5), применявшийся ранее наружно при ревматизмах, артритах и радикулите. Действием водного аммиака на салол (5) синтезируют салициламид (6) - еще одно лекарственное вещество со свойствами аспирина [c.67]

Книга представляет собой второй том серии сборников по актуальным вопросам органической химии. В книге помещены восемь обзорных статей, в которых описаны синтез винильных соединений элементов IV и V групп из непредельных магний-органических соединений, применение в органических синтезах этиниловых эфиров н тиоэфиров, а также кетенов, применение ядерного магнитного резонанса для установления строения органических соединений, реакции гидрирования — дегидрирования, химические превращения простых ненасыщенных систем под действием ультрафиолетового облучения п химия мускарина. [c.4]

КЕТЕН В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ [c.204]

Кетен служит эффективным ацетилирующим агентом для спиртов, аминов, кислот и др., причем в оптимальных условиях выходы ацетилированных продуктов высокие. Во многих случаях, несмотря на неудобства, связанные с применением кетена, его целесообразно использовать для ацетилирования, в особенности для избирательного ацетилирования аминов. Однако наиболее интересны другие примеры использования кетена в синтезах. В данном обзоре рассматриваются ацетилирование кетеном карбонильных соединений, способных к енолизации, и химия изопропенилацетата — наиболее изученного продукта такой реакции реакция карбонильных соединений с кетеном в присутствии подходящих катализаторов с образованием р-лактонов, в частности р-пропиолактона — простейшего представителя этого ряда, и Химия дикетена. [c.205]

Кетен в органическом синтезе [c.206]

ИЗОЦИАНАТЫ — М-производные изо-циановой кислоты R—N=0=0, где Я может быть алифатическим, ароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. Наиболее важным методом синтеза И. является действие фосгена на первичные акины или их производные — хлоргидраты, карбаматы и мочевины. Высокая реакционная способность И. объясняется наличием системы кумулированных связей —N=0=0, аналогичной системе связей в кетенах. И. применяют для получения высокомолекулярных продуктов — полиуретанов и полимочевин (конденсация ди- и полиизоцианатов с полиокси- и полиаминосоединеииями), широко используемых современной техникой для придания тканям и коже водоотталкивающих свойств, для приготовления клеев, хорошо соединяющих резину, металл и ткани, и др. Многие И. весьма токсичны. [c.106]

Кегены яиляются очень реакциоиноспособным классом соедиыолий. Старейшим методом синтеза кетенов является дегалогенирование галогенангидридов н-галогено-кпслот цинком в эфире идя зтилацетате при температуре нииепин растворителя [115]. [c.687]

В литературе подробно обсуждены методы получения кетеиов и димеров кетеиов [1 синтез самого кетена недавно рассмотрен в работе [2]. Методы синтеза кетенов несколько напоминают методы, используемые при получении олефинов, которые часто включают пиролиз и реакции элиминирования. Сами соединения очень похожи на родственные им по структуре кетенимины R2 = =NR [3] или карбодиимиды НМ=С=КК [4]. Этот тип соединений, обладающих исключительной реакционноспособностью, может образовывать димер сразу по выделении либо реагировать с любым присутствующим растворителем, если он содержит подвижные атомы водорода. Действительно, для кетена является обычным, если его непосредственно вводят в реакционную среду и выделяют в виде производного. [c.376]

Одно из ограничений данного метода состоит в том, что в случае более реакционноспособных кетенов в качестве продуктов реакции образуются димеры (пример б.о). Так, галогенангидриды алифатических кислот с одной алкильной группой у а-углеродного атома дают исключительно димеры [12, 13]. Интересно, однако, отметить, что никакой другой из описанных методов синтеза не приводит к образованию альдокетенов (К)АгСН=С=0. Димеры кетенов такого типа были, наконец, получены с помощью данного синтеза. Выходы колеблются в широких пределах, хотя в случае галогенангидридов высших алифатически кислот выход димеров может составлять 90% и выше. Ароматические кетены, содержащие две арильных группы, были получены в мономерной форме с выходами от 78% до почти количественного [8, 14, 15], Более подробное обсуждение димеризации кетенов, приводящей также к образованию бутандио-нов-1,3, см. в гл. 11 Кетоны , разд. Е.8. [c.382]

В некоторых случаях для отщепления спирта при синтезе ацеталей кетенов использовали катализ сильными основаниями [15]. Не исключено, что реакция протекает через шестичленное переходное состояние [c.171]

Основная стадия в синтезе Арндта —Эйстерта, т,е. преЕрап1епие диа-аоалкана в кетен, носит название перегруппировки Вольфа/ [c.113]

Кетен удобно получать из ацетона, применяя кетеновую лампу -. Этот прибор был использовап как авторами синтеза, так и проверявшими его. Можно применять также и другие приборы ( Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 226, рис. 10). [c.181]

Применение. К-ты исходные соед. для получения промежут. продуктов орг. синтеза, в частности кетенов, галогенангидридов, виниловых эфиров, галогеикислот. Соли К. к. и щелочных металлов применяют как мыла, эмульгаторы, смазочные масла соли тяжельос металлов-сиккативы, инсектициды и фунгициды, катализаторы. Эфиры к-т-пищ. добавки, р-рители моно- и диэфиры гликолей и полигликолей пластификаторы, компоненты лаков и алкидных смол эфиры целлюлозы - компоненты лаков и пластмассы. Амиды к-т эмульгаторы и флотоагенты. [c.328]

К. широко примешиот для синтеза орг. соед кетен -в качестве ацетилирующего агента для спиртов, аминов, енольных форм кетонов, напр, в произ-ве ацетатов целлюлозы, а также для получения нек-рых орг. реагентов, напр, изопропенилацетата, -пропиолактона, уксусного ангидрида, дикетена. [c.375]

Вступает при 100 °С в диеновый синтез с бутадиеном, образуя соед. ф-лы I с кетеном при 70-75 °С дает соед. П. При хранении М. полимеризуется в присут. инициато- СОСН3 ров сополимеризуется с бутадиеном, изопреном, винилацетатом и др. [c.59]

Примеры синтеза четырехатомных азагетероциклов на основе гуанидинов немногочисленны. Так, в реакции замещенных гуанидинов 1 с изоцианатами 2 образуются продукты [2+2]-циклоприсоединения (4,4-диамино-1,3-диазетидин-оны-2 3, схема 1), а взаимодействие 1 с кетенами 4 приводит к -лактамам (производным аминоацетидинонов 5, схема 2) [3]. [c.450]

Среди методов получения циклобутанов наиболее предпочтитель ны внутримолекулярное алкилирование 1,3-дигалогеналканами соедине ний с реакционноспособной метиленовой группой [например, малоно вый эфир -> диэтиловый эфир циклобутандикарбоновой-1,1 кислоть (Л-5)], а также [2 + 2]-циклоприсоединение олефиновых компонентов Последнее включает фотохимическую димеризацию олефинов [7] (как внутримолекулярный процесс представляет интерес для синтеза каркасных соединений, например Л-15в), присоединение кетенов к олефинам с образованием циклобутанонов (например, Л-816), циклоприсоединение электроноизбыточных олефинов [енамин (Л-216), кетенацеталь, инамин] к диэфиру ацетилендикарбоновой кислоты и родственным субстратам [8]. [c.272]

Основы органической химии (1968) -- [ c.434 , c.435 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.189 , c.394 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.522 , c.523 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.434 , c.435 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология