Дигидролипоевая кислота

Дигидролипоевая кислота — эффективный реагент, восстанавливающий сульфат-ион до сульфит-иона. Сульфат сначала активируется путем образования апенилсульфата, называемого также аденозин-5 -фосфосульфатом (АР5). [c.428]

Синтез по методу Баллока и Хенда [20]. При синтезе липоевой кислоты этим методом исходят из хлорангидрида этилового эфира адипиновой кислоты [1], превращаемого реакцией Фриделя-Крафтса при действии этилена (в присутствии безводного хлористого алюминия) в этокси-6-кето-7-октено-ат (II). При гидрировании последнего под давлением в присутствии серово-. дорода получают эфир дигидролипоевой кислоты (III), который окисляют в липоевую кислоту (IV), в присутствии Fe . Сероводород образуется в автоклаве при гидрировании из добавляемой элементарной серы и водорода в присутствии катализатора полисульфида кобальта. [c.230]

При восстановлении дисульфидной связи образуется дигидролипоевая кислота. Упоминаемая на фиг. 45 сукцинил-5-липоевая кислота имеет следующее строение [c.190]

В клетке тиоэфир дигидролипоевой кислоты не накапливается, но существует в виде соединения с другим серосодержащим коферментом — кофермен-юм А (Со.Л—8Н)—универсальным переносчиком ацильных групп. [c.429]

Реакция редуктазы с дигидролипоевой кислотой в присутствии dGTP (который, по-видимому, выступает в роли аллостерического активатора) приводит к быстрому (на протяжении нескольких миллисекунд) образованию радикала с характерным ЭПР-спектром, который можно изучить, если реакционную смесь быстро охладить до 130 К. Если вместо dGTP использовать GTP (истинный субстрат), то сигнал радикала достигает максимального значения примерно через 20 мс, а затем уменьшается. [c.294]

ЭПР-сигнал 5 -дезоксиаденозильного радикала не регистрируется. Поэтому не ясно, акцептируется ли атом водорода дигидролипоевой кислоты или нет. Также не ясно, каков механизм последующего стереоспеци-фического замещения З -ОН-группы рибонуклеотидного субстрата атомом водорода. [c.294]

В, 8-Дигидролипоевая кислота 6-5-Ацетил-6, 8-дигидролипоевая кислота -Аспарагиновая кислота К-Ацетил- -аспарагиновая кислота 1-0-Галактозид и Г 6-Ацетил- -0-галак-тозид [c.87]

Важно различать связанную липоевую кислоту, которая через карбоксильную группу присоединяется к ферменту ковалентными связями, и свободную, которая не активирует отделенный комплекс, но может быть окислена им. Из листьев шпината выделена в очищенном виде НАД-специфичная дигидролипоатдегидрогеназа. В противоположность соответствующим ( )ерментам бактерий и животных, которые не являются стереоспецифичными, она специфична по отношению к (—)-дигидролипоевой кислоте [5]. Следует отметить, что встречающаяся в природе липоевая кислота правовращающая, а после восстановления она становится левовращающей. Дигидролипоатдегидрогеназа обладает сильной диафор ной активностью, т. е. катализирует перенос водорода от на различные красители, например на метиленовый синий. [c.190]

Дитиолы встречаются в биологических системах. Представителями этих соединений являются дигидролипоевая кислота и аспарагузовая кислота (см. разд. 11.1.1.2). Они могут быть получены обычными методами из 1,3-дигалогенидов и исходных веществ, рассмотренных в общих методах синтеза тиолов (см. разд. И.1.2.1). [c.159]

КОВ лизина в белке) 3) восемь молекул дегидрогеназы дигидролипоевой кислоты (Ej.) (мол. вес = 112 ООО содержит стехиометрические количества ФАД, связанного с ферментом, а именно 2 молекулы ФАД на 1 молекулу фермента). На электронных микрофотографиях комплекс имеет форму моно-гранника диаметром 350 50 А и высотой 225 + 25 А (см. гл. IV). [c.297]

Е означает здесь а-кетоглутарат-декарбоксилазу, — редуктазу-транс-ацетилазу липоевой кислоты и Е — дегидрогеназу дигидролипоевой кислоты. [c.355]

II.1.1.2) возможное участие реакций окисления — восстановления дитиолов в связи с функциями дигидролипоевой кислоты в биологически важных процессах. Лабораторный метод синтеза циклических дисульфидов, приводящий к 1,2-дитиациклопентанам, показан на при.мере дигидроаспарагузовой кислоты (уравнение 20). В других простых методах получения циклических дисульфидов возможно образование полимерных побочных продуктов, но этой реакции можно избежать путем промежуточного получения [c.159]

Образование ацетилкофермента А имеет сложный характер и начинается с присоединения аниона тиамина к карбонильной группе кислоты. При участии декарбоксилазы пировиноградной кислоты из продукта присоединения тиамина образуется активный ацетальдегид, который реагирует с липоевой кислотой, образуя ацетиллипоевую кислоту. Ацетильная группа присоединяется к КоА — 5Н и образуются ацетил-кофермент А и дигидролипоевая кислота. Последняя вновь окисляется НАД или ФАД до липоевой кислоты. [c.165]

Окислительно-восстановительный потенциал в системе (липоевая кислота + дигидролипоевая кислота) мал (при pH 1 Е = 0,32 В), вследствие чего соединение 87, являющееся сильным восстановителем, может быть использовано для восстановления и реактивации окисленных или деактивированных (со связями —8—8—) ферментов типа папаина, цистинсодержащих структур и т. д. Продукт реакции 87 легко регенерируется в липоевую кислоту окислением и может использоваться повторно. [c.41]

Как показано на приведенной схеме, вслед за декарбоксилированием при участии дифосфотиамина происходит восстановительное ацилирование липоевой кислоты, связанной с белком, затем перенос ацила на СоА с последующим окислением дигидролипоевой кислоты флавопротеидом. Образование тиоэфира восстановленной липоевой кислотой происходит избирательно на том атоме серы, который расположен ближе к боковой цепи молекулы. [c.244]

Под действием восстановителей, а также длинноволновых ультрафиолетовых лучей дисульфидные связи липоевой кислоты легко восстанавливаются, и она превращается в дигидролипоевую-кислоту [c.282]

Природная липоевая кислота является правовращающим (-Ь)-изомером, дигидролипоевая кислота вращает плоскость поляризации влево. [c.282]

Поскольку коферментом дигидролипоилдегидрогеназы является ФАД, то конечно, именно он снимает непосредственно два атома Н с дигидролипоевой кислоты и передает их на НАД" . Поэтому в приведенном вьппе суммарном уравнении окислительного декарбоксилирования ПВК в качестве акцептора атомов Н выступает НАД" (рис. 116). Пируватдегидрогеназный комплекс активен в дефосфорилированном состоянии цАМФ-независимая протеинкиназа фосфорилирует Е1 и инактивирует его. [c.354]

Первую реакцию процесса катализирует пируватдекарбоксилаза (Е1, рис. 8.8). Субстратами этого фермента служат пируват и дигидролипоевая кислота, которая [c.236]

Второй фермент комплекса — дигидролипоат-ацетилтрансфераза — катализирует перенос ацетильного остатка, соединенного с его (фермента 2) собственной простетической группой, на КоА при этом получаются дигидролипоевая кислота (в составе ацетилтрансферазы) и ацетил-КоА. [c.237]

Основы биологической химии (1970) -- [ c.218 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.143 ]

Химия биологически активных природных соединений (1970) -- [ c.282 ]

Ферменты Т.3 (1982) -- [ c.0 ]

Основы биохимии (1999) -- [ c.354 ]

Биологическая химия (2004) -- [ c.236 , c.237 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология