Ацетилкофермент образование

Окисление пировиноградной кислоты также весьма сложный многостадийный процесс, который начинается ее окислительным декарбоксилированием с образованием ацетилкофермента А [c.339]

Рис. 125. Образование пирувата, ацетилкофермента. А и компонентов цикла трикарбоновых кислот из аминокислот

Механизм реакции образования ацетилкофермента А из пировиноградной кислоты был сформулирован следующим образом [c.255]

Ацетилкофермент А — главный продукт, завершающий вторую фазу окисления углеводов, жирных кислот, глицерина, ряда аминокислот. Механизм образования ацетилкофермента А при распаде других веществ рассмотрим при изучении их обмена, а сейчас остановимся на дальнейших путях превращений ацетилкофермента А. [c.167]

СИНТЕЗ ЛИМОРШОЙ кислоты. (Реакция ацетилкофермента А со щавелевоуксусной кислотой, приводящая к образованию лимонной кислоты, нуждается в ферменте (синтаае лимонной кислоты), хотя эта реакция есть пе что иное, как смегаанпая конденсация, где ацетилкофермент А служит источником карбаниона (или его эквивалента). В результате той же реакции регенерируется кофермент А. [c.189]

Образование такого важного макроэрга, как ацетилкофермент А, происходит с помощью фермента тиокиназы в ходе АТФ-зависимой реакции, что указывает на более высокое энергетическое состояние тиоэфира по сравнению со свободной уксусной кислотой (образуется активный ацетил ), где повышенной реакционной способностью обладает как карбонильный углерод, так и а-углеродный атом). Как будет показано ниже, ацетилкофермент А участвует во многих важнейших биохимических процессах. [c.75]

Другая важная реакция с участием ацетилкофермента А — его взаимодействие с а-оксокислотами, приводящее к образованию р-гидроксикислот. В этом случае роль карбонильной и метиленовой компонент реакции играет не одно, а различные вещества. [c.206]

Основной реакцией, протекающей с участием ТПФ, является декарбоксилирование пирувата в составе пируватдегидрогеназного комплекса. Атом углерода, находящийся между атомами азота и серы тиазолового кольца ТПФ, ионизируется и образует карбанион, который легко присоединяется к карбонильной группе пирувата. Положительно заряженный азот в кольце ТПФ принимает на себя электроны, стабилизируя формирование отрицательного заряда, необходимого для декарбоксилирования. Затем протонирование приводит к образованию гидроксиэтилтиаминпирофосфата. Конечным продуктом реакции является ацетилкофермент Л. На рис. 11 приведена [c.37]

Таким образом, растения при фотосинтезе запасают энергию и связывают углерод в виде D-фруктозо-б-фосфата, из которого затем синтезируют сахарозу и крахмал. Сахароза хорошо растворяется в воде и транспортируется в различные части растения, крахмал используется в качестве резервного полисахарида. Сахароза и крахмал легко гидролизуются, образующиеся при этом D-глюкоза и D-фруктоза служат исходньпки материалами для биосинтеза других моно-, олиго- и полисахаридов. D-Глюкоза и D-фруктоза подвергаются также расщеплению и окислению с выделением необходимой для жизнедеятельности растения энергии и образованием промежуточных соединений для последующего биосинтеза (ацетилкофермент А, D-эpитpoзo-4-фo фaт, фосфоенолпировиноградная кислота, рибозо-5-фосфат). На основе этих веществ растения синтезируют многочисленные представители различных классов соединений (лигнины, липиды, таннины, нуклеотиды, нуклеиновые кислоты, аминокислоты, терпены, пигменты, алкалоиды, фитогормоны и т.д.). Растительная биомасса является обширным возобновляемым сырьевым источником для производства различных органических материалов и соединений. [c.341]

Начинается окисление с образования ацетилкофермента А (ацетил-КоА). В связи ацильного радикала ацетил-КоА содержится то количество энергии, которое освобождается при дегидрогенизации. Ацетил-КоА, конденсируясь с щавелевоуксусной кислотой, образует первый этап лимонно-кислого цикла. Дальнейшие реакции, связанные с переносом водорода с окисляющегося субстрата, осуществляются при помощи дегидрогеназ и ряда промежуточных ферментов — переносчиков, причем последним членом такой цепи у большинства организмов является система цитохромов и цитохромоксидазы, непосредственно окисляемая молекулярным кислородом. Для действия указанной системы ферментов нужны следующие коферменты никотинамидадениндинуклеотид (НАД), тиаминпирофосфат (ТПФ), кофермент А (КоА) и амид липоевой кислоты [c.105]

Как было показано выше для цикла образования лимонной. кислоты, ацетат или уксусная кислота активируются, реагируя с коферментом А(Н Н) с образованием тиолового эфира, называемого ацетилкоферментом А [c.152]

При окислительной деструкции глюкозы образуется две молекулы ацетилкофермента А, т.е. создаегся 24 биоэнергетических эквивалента. В сочетании с теми 14, которые образуются в ходе превращения глюкозы в ацетилкофермент А, аэробный гликолиз обеспечивает образование 38 макроэргических связей на одну молекулу глюкозы или 39 на один остаток глюкозы в составе гликогена или крахмала. Таким образом, аэробное окисление глюкозы с точки зрения биоэнергетики почти в 20 раз более эффективно, чем брожение. [c.361]

Ацетилкофермент А принимает большое участие во многих процессах обмена веществ, однако можно выделить три основных пути, где он используется. Во-первых, как мы видели, он используется для биосинтеза жирных кислот во-вторых, он может подвергаться окислению в цикле трикарбоновых кислот. В-третьих, в результате реакций конденсации может происходить образование и ацетоуксусиой кислоты, и ацетоацетат- и Р-окси-Р-метилглутарат-КоА. Последнее соединение участвует в биосинтезе стероидов или дает при расщеплении ацетоуксусную кислоту. Уже давно было известно, что ацетоуксусная и 5-оксимасляная кислоты накапливаются в крови при недостатке углеводов в организме, например при голодании или диабете. Однако в настоящее время установлено, что эти соединения являются важными продуктами обмена веществ и в норме. Г. Кребс и сотрудники [291 показали, что ацетоуксусная кислота обеспечивает 90% горючего , необходимого для дыхания тканей сердца в других тканях содержатся меньшие, но все-таки значительные количества этого соединения. Ацетоуксусную и Р-оксимасляную кислоты можно рассматривать как формы транспорта ацетилкофермента А, осуществляемого потоком крови от печени к другим тканям, где они служат источником необходимой энергии. [c.64]

Следующая стадия образования биологически активного изопре-нового звена из ацетата — это нуклеофильная атака ацетоацетил-кофермента А еще одним анионом ацетилкофермента А [c.153]

Формально можно считать, что реакции конденсации протекают по а-углеродному атому ацетилкофермента А с промежуточным образованием карбаниона [c.327]

ТДФ-зависимая пируватдегндрогеназа принимает участие в окислит, декарбоксилировании пировиноградной к-ты (пирувата) с образованием ацетилкофермента А. При этом Ш1руват, образующийся в результате гликолитич. расщепления глюкозы (см. Гликолиз), включается в трикарбоновых кислот цикл, где окисляется до СО и Н О. Общее кол-во энергии, получаемой в результате окисления пирувата в этом цикле, почти в 4 раза превосходит энергию, освобождаемую в предшествующих р-циях гликолиза. Образующийся в этом процессе ацетилкофермент А служит донором остатка уксусной к-ты ( активного ацетата ) для синтеза жирных к-т, стеринов, в т. ч. холестерина, стероидных гормонов, желчных к-т, ацетилхолина и др. [c.564]

Подкласс Т. составляют ацилтрансферазы, катализирующие перенос ацильной группы с образованием эфиров и амидов. Донором в этих р-циях обычно является ацилкофер-мент А (см. Пантотеновая кислота). Р-ции, катализируемые этими Т., наиб, характерны для метаболизма жирных к-т. Акцепторами ацетила (донор ацетилкофермент А) м. б. аминокислоты, глюкозамин, остаток фосфорной к-ты и др. [c.625]

Ацетилкофермент А участвует также в конденсациях альдоль-ного типа, важнейшей из которых является реакция со щавелевоуксусной кислотой, приводящая к образованию лимонной кислоты схема (57) —ключевая стадия в цикле лимонной кислоты. Эта реакция, катализируемая цитратсинтетазой, явилась предметом интенсивного изучения [71]. [c.615]

Близкими являются реакции, в которых ацетилкофермент А реагирует с глиоксилевой кислотой или ацетоацетилкоферментом А с образованием соответственно малата и р-гидрокси-р-метилглу-тарилкофермента А схемы (58), (59) . Последняя реакция является ключевой стадией в биосинтезе мевалоната. [c.615]

Важнейшее свойство кофермента А — его способность к обратимому образованию по тиольной группе с органическими карбоновыми кислотами ацилтиоэфиров, таких, например, как ацетилкофермент А [c.73]

Биосинтез жирных кислот может происходить параллельно двумя путями. Первый в общих чертах обратен процессу распада, а второй, более важный путь включает первоначальное карбоксилирование ацетилкофермента А (разд. 14.7) с образованием более реакционноспособного малонилкофермента А (ри . 15.10). [c.317]

Выяснение цикла лимонной кислоты опирается на основополагающие работы Кребса (1937 г.). Первой ступенью цикла является ферментативное каталитическое образование лимонной кислоты из ацетилкофермента А и оксалилуксусной кислоты (рис. 3.8.5). Далее лимонная кислота в присутствии аконитазы изомеризуется в изолимонную кислоту. При этом с элиминированием воды сначала получается (2)-аконитовая кислота, а затем при гидратации получается изолимонная кислота. В присутствии изоцитратдегидрогеназы из изолимонной кислоты образуется оксалилянтарная кислота. Высвобождающийся при этом дегидрировании водород переносится на МАО+ или ЫАОР+. При декарбоксилировании оксалилянтарной кислоты образуется а-кетоглутаровая кислота, которая при окислительном декарбоксилировании под совместным [c.707]

Реакция диоксида углерода с ацетилкоферментом А, приЕ дящая in vivo к образованию малонилкофермента А, рассмотре в разделе 7.4. [c.208]

Если окисление oQllo и NAD-И далее осуществляется в цепи переноса электронов и сопровождается окислительным фосфорилированием, то биоэнергетический итог превращения одного ацильного остатка, содержащего (2z + 2) атома С до (х -h 1) ацетильного остатка, состоит в образовании 5а молекул АТФ. Это еще не полный итог, поскольку дальнейшее сгорание ацетильного остатка ацетилкофермента А до СО-) и 1[)0 с0П1)0В0ждается дополнительным запасанием энергии (см. 8.4). [c.353]

Исходным соединением и в этом случае является ацетилкофермент Л. Первая стадия — образование ацетоацетилкофермента К — является обращением последней стадии деструкции жирны.ч кислот, катализируемой ацетил-СоА ацетилтрансферазой. За ней следует взаимодействие с метильной группой ацетильного остатка третьей молекулы ацетилкофермента А, причем атакуется атом СЗ кетогруппы ацетоацетил ьного остатка (стадия 1). [c.381]

Эта гипотеза подробно изложена Берчем [29, 37], который немало сделал и для ее экспериментального подтверждения. Предметом недавних исследований явилось изучение механизма, посредством которого молекулы ацетилкофермента А связываются между собой [38, 98, 101]. Ниже приведены основные этапы этого процесса. Взаимодействие ацетилкофермента А с двуокисью углерода приводит к образованию малопилкофермента А (VI), который своей активной метиленовой группой реагирует с другой молекулой ацетилкофермента А, давая ацетилмалопилпроизводное VII. При декарбоксилировании последнего образуется ацетоацетил-кофермент А (VIII). Далее цепь удлиняется повторными реакциями с малонилкоферментом А [c.471]

Донором ацетильных групп могут служить ацетат-ионы, как уже отмечалось выше, причем образование ацетилкофермента А из этих иопов нуждается в присутствии аденозинтрифосфорной кислоты. Однако важнейшим источником ацетилкофермента А в живых организмах является пировиноградная кислота, образующаяся при гликолизе. Она превращается в ацетилкофермент А в результате сложной реакции, в которой участвует также кодегидраза I, кокарбоксилаза и соответствующие ферменты (специфические белки). Важно то, что связь между ацетилом и остатком кофермента А является высокоэргической связью ( 8200 кал моль). При переносе ацетильной группы от ацетилкофермента А акцептору ацетильной группы эта энергия не теряется, так как реакция сочетается с образованием молекулы АТФ из АДФ и неорганического фосфата, как было указано в другом месте. [c.785]

На втором этапе две молекулы ацетилкофермента А конденсируются, в результате чего происходит удлинение углеродной цепочки с образованием ацетоацетилкофермента А и свободного кофермента А. Эта реакция катализируется ферментом ацетоацети л-Ко А-т и о л а з о й [c.314]

Аналогичная последовательность реакций включена в биосинтез поликетидов и жирных кислот (рис. 9.26). Конденсация малонилкофермента А с карбонильной группой ацетилкофер-мента А является биохимическим эквивалентом ацилирования малонового эфира. Продукт легко теряет СО2, образуя ацето ацетилкофермент А, который может восстанавливаться до производного насыщенной карбоновой кислоты или конденсироваться снова с малонилкоферментом А с образованием поликетидной цепи (гл. 15). [c.221]

ВОДИТ к" образованию глиоксиловой кислоты без потери щавелевоуксусной. В то же время ацетат среды может также включаться в цикл на этапе, обозначенном ацетилкофермент А (2) . В этом случае он взаимодействует с глиоксиловой кислотой, образовавшейся при расщеплении изоцитрата, образуя в результате яблочную и щавелевоуксусную кислоты. Суммарный результат реакций, показанных на фиг. 11, заключается в превращении двух молекул ацетата в молекулу щавелевоуксусной кислоты и пополнении таким образом ее дефицита, возникающего из-за утечки а-кетоглутаровой кислоты, которая расходуется в реакциях биосинтеза. Из фиг. 11 видно, что ацетат, включающийся в процесс на этапе 1, дает начало цитрату, а на этапе 2 — малату. Как показал Корнберг, если процент изотопа, включившегося в цитрат и малат, откладывать против времени, то на графике получатся кривые с отрицательным наклоном, подобные кривой А на фиг. 10 в то же время кривая для глутаминовой кислоты будет похожа на кривую С. Более того, если Pseudomonas культивировать в среде, содержащей радиоактивный ацетат, то в яблочной кислоте радиоактивность будет обнаружена раньше, чем в янтарной. Это находится в соответствии с циклом, показанным на фиг. 11, но не укладывается в рамки цикла трикарбоновых кислот. Изоцитрат-лиаза была обнаружена [c.40]

Когда было показано существование цикла, ведущего к постоянному превращению ацетата в глиоксиловую кислоту (фиг. 11), возник вопрос, как будут расти бактерии, если вместо ацетата они будут получать одну лишь глиоксиловую кислоту. Это имеет место, когда бактерии растут в среде с глицином [67], гликолевой [68] или щавелевой [69] кислотой в качестве единственного источника углерода, так как на начальных стадиях метаболизма каждый из этих субстратов превращается в глиоксиловую кислоту путем дезаминирования, окисления или восстановления. В этом случае метаболический процесс сводится к превращению глиоксиловой кислоты в фосфоенолпировиноградную в ходе реакций, показанных на фиг. 12. После того как образование фосфоенолпирувата произойдет, дальнейшие его превращения могут пойти, по анаплеротиче-ским путям либо в результате фиксации СО2 образуется щавелевоуксусная кислота, либо фосфоенолпируват превращается в пируват и затем в ацетилкофермент А, который при взаимо- действии с глиоксиловой кислотой образует яблочную кислоту. Данные о существовании последовательности, показанной на фиг. 12, были получены Г. Корнбергом и А. Готто [68], [c.40]

С реакции образования малонилкофермента А из ацетилкофермента А при фиксации СО2 с участием АТФ в качестве источника энергии [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология