Циклопентадиенил-анион ароматичность

Весьма интересная структура ферроцена привлекла к себе внимание теоретиков, большинство которых, как мы увидим, пытались объяснить данные, полученные с помощью различных физических методов. Ранние работы были в основном посвящены обоснованию устойчивости данной молекулы и ее общих химических свойств. В этом отношении представляет значительный интерес ароматический характер молекулы ферроцена. Химические данные указывают на то, что ферроцен весьма активно вступает в реакции электрофильного замещения, например, его реакционная способность в отношении реакции ацилирования по Фриделю—Крафтсу приблизительно в 10 раз выше реакционной способности бензола [35]. Физическим доказательством ароматичности считается в настоящее время способность поддерживать кольцевые токи . Положение протонного резонанса в ферроцене [36] соответствует более сильным полям, чем в случае бензола, что нетрудно объяснить делокализацией заряда по кольцу и близостью иона металла, хотя количественно описать оба эти фактора до сих пор не удавалось. Химический сдвиг ферроцена [37] отличается от соответствующего химического сдвига бензола и близок к рассчитанному значению сдвига аниона циклопентадиенила, однако константа спинового взаимодействия —Н близка к значению соответствующей константы в бензоле. Силовые постоянные, вычисленные в приближении валентного силового поля, оказались вполне соизмеримыми [29] со значениями соответствующих силовых постоянных для молекулы бензола. Таким образом, результаты, полученные методами ядерного магнитного резонанса и колебательной спектроскопии, хотя и имеют известную ценность для эмпирических сопоставлений, но не настолько значительны, чтобы была целесообразной разработка теории, ставящей целью объяснение наблюдаемых отличий. [c.411]

Хотя циклопентадиенил-анион, несомненно, ароматичен и представляет собой неальтернантно-ароматическую систему, продемонстрировать это непосредственно обычным путем на трудности реакции присоединения и способности к реакциям электрофильного замещения невозможно, поскольку речь идет о заряженной молекуле — анионе. Любой электрофильный реагент атакует молекулу, имеющую избыточный электрон (отрицательный заряд аниона), и присоединяется к одному (безразлично к какому) из пяти углеродов, нарушая ароматичность системы [c.449]

Следует, однако, указать, что, несмотря на свой ароматический характер, циклопентадиенил-анион относительно реакционноспособен. Как видно, низкая реакционная способность не всегда может служить признаком ароматичности [30] поэтому на стр. 76 и говорилось об относительной устойчивости. [c.78]

Понятие ароматичности дало объяснение этим фактам. Причиной кислотных свойств циклопентадиена является образование достаточно устойчивого (благодаря ароматичности) циклопентадиенил-аниона. [c.144]

Циклопентадиенил-анион даже в форме сэндвичеобразных металлических производных с ослабленным отрицательным зарядом крайне восприимчив к электрофильным атакам. Бензол —- нейтральная молекула. Тропилий-катион совершенно индифферентен к электрофильным атакам и не подвергается обычным для бензола (и ферроцена) реакциям замещения, но крайне восприимчив к нуклеофильным атакам. При этом, однако, происходит не замещение, а присоединение с нарушением ароматичности и превращением в систему циклогептатриена [c.462]

Действие электрофила на циклопентадиенилнатрий приводит к нарушению ароматичности аниона и превращению его в циклопентадиен. Однако в ферроцене и его аналогах циклопентадиенильный фрагмент обнаруживает свойственную ароматическим соединениям способность к электрофильному замещению. [c.142]

Циклопентадиен Сам циклопентадиен является типичным сопряженным диеном Однако анион, образующийся при нагревании циклопентадиена с натрием или калием в ксилоле, обладает ароматичностью В анионе два [c.384]

Приведите диаграммы энергетических уровней л МО циклопен гадиена циклопентадиенил аниона циклопентадиенил катиона Какое из этих соединений обладает ароматичностью и почему"> [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология