Полимеры катенаны

Предположения о существовании катенанов были стимулированы открытием циклических полимеров в [c.11]

В ряде исследований было показано, что в полимерах содержится некоторое количество макроциклов [4]. Естественно было ожидать, что среди них имеются и катенаны, хотя вероятность их образования невелика. О попытках выделения катенанов из полимеров до сих пор не сообщалось. Это и понятно, поскольку по физическим свойствам катенаны мало отличаются от макроциклов с тем же молекулярным весом и той же химической последовательностью. Однако, зная некоторые свойства катенанов и умея четко идентифицировать их по масс-спектрам , можно отделить [c.44]

Некоторые свойства сетчатых полимеров (например, эластические) определяются помимо конфигурационной структуры сетки также ее топологическими ограничениями, связанными со взаимной непроницаемостью полимерных ценей. Эти ограничения могут существенно влиять на конформационный набор сетчатых полимеров. Поэтому в некоторых случаях необходимо различать топологические изомеры, простейший пример которых приведен на рис. 1.6. Соединения, молекулы которых, кроме химических, связаны также топологическими связями, носят название катенанов и хорошо известны в органической химии [И, 12]. Подобные тонологические зацепления возникают только при рассмотрении молекулярных графов, помещенных в трехмерное пространство. Такую пространственную топологию следует отличать от топологии графа, определяемой его гомеоморфизмами [13]. За термином топология ниже мы оставим только его графовый смысл, поскольку рассмотрение пространственной топологической изомерии выходит за рамки настоящего обзора. Это связано с тем, что в большей его части рассматриваются только равновесные процессы получения разветвленных [c.154]

Описанные методы синтеза трехмерных полимеров приводят к продуктам неопределенной и неоднородной структуры, представляющим собой сложные смеси, содержащие не только остаточные мономеры и олигомеры с различными молекулярными массами и распределением сшивающих звеньев, но также сетчатые частицы с хаотическим распределением мостиков, лестничные полимеры (см. с. 324), катенанные структуры (кольцо, продетое в кольцо). [c.227]

Был изучен [106, 107] состав продуктов, возникающих при полимеризации циклододецена с W le-EtOH—EtAl b. Основная часть полимера была нерастворима в обычных органических растворителях. Хроматографический анализ растворимой части показал присутствие олигомеров циклододецена — циклических углеводородов С24, Сзе, С48, Сео и С72, а по данным масс-спектров в реакционном продукте содержались олигомеры до Си4- В этих же работах получены чрезвычайно интересные данные по образованию в процессе полимеризации циклододецена структур типа катенанов. [c.150]

Своим применением в качестве строительных блоков при создании наноструктур олигонуклеотиды обязаны американскому ученому Н.Симану, который еще в начале 80-х годов прошлого столетия стал исследовать не совсем обычные олигонуклеотиды и с успехом продолжает делать это поныне. Настоящая ДНК представляет собой линейную неразветвленную молекулу, но на стадии репликации, носящей полуконсервативный характер, возникает так называемая репликативная вилка и ДНК в этот момент является уже не линейным, а разветвленным полимером. Однако некое подобие репликативной вилки можно создать с помощью трех олигонуклеотидов, если одна половина последовательности нуклеотидов в первом из них будет гомологична второму, а другая половина - третьему. Аналогичным образом должны быть подобраны последовательности для второго и третьего олигонуклеотидов из этой связки. В этом случае при температуре отжига из таких олигонуклеотидов будет формироваться простейшая разветвленная наноструктура в виде трехлучевой звездочки. Увеличивая путем специального подбора последовательностей нуклеотидов число мест ветвления, возможно, создавать весьма сложные конструкции. Причем, если олигонуклеотиды будут иметь на своих концах определенным образом подобранные липкие участки, то с помощью ДНК-лигазы такие олигонуклеотиды можно сшивать сначала в основные строительные блоки, из которых затем можно будет создавать весьма объемные наноструктуры в виде решеток, кубов, октаэдров, многогранных катенанов, ротаксанов и др. Проверка соответствия реальной конформации таких наноконструкций теоретически предсказанным осуществляется с помощью атомносилового микроскопа. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология