Сеченова устойчивости комплексов

Молекулы карбамида образуют из витков спирали каналы диаметром 4,9 А при расстоянии между соседними витками 3,7 А (рис. 4). Так как поперечное сечение цепочки парафинов нормального строения колеблется в пределах 3,8—4,2 А, то они довольно хорошо вписываются в каналы, образуемые молекулами карбамида. С этим связано то, что из углеводородов и их производных, оказываются способными образовать устойчивые соединения включения (кристаллические комплексы) с карбамидом, те соединения, у которых имеется неразветвленная углеродная цепочка, состоящая не менее чем из восьми С-атомов. [c.220]

Диаметр эф4 е1сгивного поперечного сечения молекулы алкана нормального строения 3,8 - 4,2 А°. Поэтому молекулы н-алканов умещаются в этом канале в отличие от молекул изоалканов, эффективный диаметр которых значительно больше. Благодаря этому комплексообразованием с мочевиной можно отделить н-алканы от разветвлённых алканов. Однако слабо-разветвлённые алканы,. молекулы которых имеют участок прямой цепи из 10 атомов углерода, также образуют устойчивые комплексы с мочевиной. [c.29]

Имеется целый ряд публикаций по применению метода нелинейных оценок в других областях физической химии. Например, в работах [89—91] этим методом изучали различные свойства полимерных материалов, в [92—94] находили константы образования и устойчивости комплексов различных металлов. Метод нелинейных оценок применяют для расшифровки спектров ЭПР [95—97], ЯМР [98], масс-спектров [99], колебательных спектров [100], и других целей [101—103]. Метод начали применять также и при изучении физической кинетики. Так, в работе [104] он был исноль-зован для определения сечений захвата электронов. [c.99]

Комплексы тиокарбамида менее устойчивы, чем карбамидные. Так же как в случае карбамида, взаимодействие углеводородов с тиокарбамидом определяется соответствием размеров их молекул тгаперечно му сечению каналов в рвшепке тиокарбам ида. Диа,метр поперечного сечения молекул, способных давать комплексы с тиокарбамидом, составляет примерно 5,8—6,8 [41]. Обычно соединения, образующие комплекс с карбамидом, не дают комплекса с тиокарбамидом. Однако некоторые длинноцепные углеводороды при 0°С образуют малоустойчивые комплексы с тиокарбамидом. Это объясняется тем, что при пониженной температуре цепь молекулы парафина нормального строения свертывается в миоговит-ковую спираль, в результате размеры молекул удовлетворяют пространственным требованиям для комплексообразования с тиокарбамидом. [c.205]

На базе концепции деформационного герметизатора разработаны герметизирующие материалы на основе гидрофобизированного графита и олигомерного связующего. Применение углеводородных и фторсодержащих олигомеров в качестве матрицы позволило существенно увеличить прочностные характеристики композита и стойкость к воздействию термоокислительных сред. Формирование на поверхности изделия олигомерного слоя повыщаст гидрофобность композита и способствует формированию устойчивых слоев переноса на рабочей поверхности сопряженного металлического контртела. Разработаны составы герметизирующих материалов с упрочняющими фрагментами углеграфитовых и етеклянных волокон с активированной поверхностью. Рещена задача расчета напряженно-деформированного состояния полосы из углеродного материала в зависимости от типа, содержания и пространственной ориентации армирующих волокон. Получены аналитические зависимости для определения напряжений в заданном сечении армированного композита. Разработаны составы модифицированных материалов на основе гидрофобизированного фафита с заданным сочетанием прочностных (Оаж, о ) и деформационных (ц, 8) характеристик. Для обеспечения надежной герметизации запорной арматуры предприятий нефтехимического комплекса разработаны уплотнительные комплекты для всей номенклатуры применяемого оборудования. Уплотнительные комплекты обеспечивают стабильную эксплуатацию запорной арматуры при температуре эксплуатации рабочей среды до 773 К, при давлениях до 50 МПа в течение не менее 10000 часов без специального обслуживания. [c.173]

Таким образом, параметром, определяющим влияние тепловой выталкивающей силы на течение, является комплекс Ог /Ке2. При малых величинах Ог /Не х можно найти решение описанным выше методом возмущений. Но вдали от сопла, как сказано выше, пограничный слой рассчитывается численным методом, причем подведенная тепловая энергия и подведенное количество движения задаются в выходном сечении сопла х = 0. В статье [14] рассмотрено такое течение в изотермической или устойчиво стратифицированной окружающей среде. Решение определяющих течение параболических уравнений получено конечно-разностным маршевым методом. В статье рассмотрены и факелы, и восходящие струи. Найдено, что в обоих случаях характеристики течения далеко вниз по потоку стремятся к характеристикам осесимметричного факела, образованного сосредоточенным источником тепла. По мере того как воздействие тепловой выталкивающей силы становится преобладающим, характер течения приближается к течению в тепловом факеле (см. обзоры Листа [22] и Джалурия [17]). [c.200]

Канальные соединения включения тиомочевины, открытые независимо Феттерли [26] (см. также [67, 83, 971) и Англом [1, 2] в середине 40-х годов, почти во всех отношениях подобны комплексам типа мочевина — к-парафин. В настоящее время точно установлено, что возможность образования специфических аддуктов в значительной степени определяется поперечным сечением каналов в решетке, образованно молекулами мочевины или тиомочевины, а также пространственной конфигурацией реагирующего вещества иДи потенциальных молекул-вгостей . Однако в то время как мочевина образует аддукты в основном только с углеводородами, молекулы которых имеют неразветвленную углеродную цепь, тиомочевина, в решетке которой образуются каналы большего диаметра (вследствие наличия больших атомов серы), способна к аддуктации и с различными углеводородами, имеющими разветвленные цепи, и с циклическими алифатическими соединениями, и другими органическими веществами, молекулы которых слишком велики, чтобы разместиться в канале мочевины. По этой причине методы разделения смесей путем аддуктообразования с мочевиной и тиомочевиной часто дополняют друг друга и дают возможность добиться определеппой избирательности. Тиомочевина обычно не является в такой же степени специфическим разделяющим агентом, как мочевина, и ее комплексы с мепее длинными, но более широкими гостевыми молекулами, например циклогексана или ыао-октана, обычно менее устойчивы (чем комплексы мочевины с длинноцепочечными углеводородами). [c.488]

Наиболее устойчивыми из аддуктов тиомочевины являются те, в образовании которых участвует молекула- гость , обладающая разветвленной парафиновой цепью или-представляющая собой насыщенную циклическую систему. В табл. 98 перечислены типичные гостевые вещества, довольно разнообразные по химическим свойствам. Сюда же относятся и такие соединения, как изо-октан, цикло-пентанон, триптан, третп-бутилиодид, камфан, карвон, п-метилфе-нил, торетга-бутилкетон и другие, молекулы которых имеют такие же поперечные сечения. Ни одно из этих веществ не образует комплекса с мочевиной. [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология