Взаимодействие с углеводородами

Хлор активно взаимодействует с углеводородом природного каучука, но замещение идет прежде присоединения и таким образом является причиной циклизации. Так реагируют газообразный хлор с природным каучуком в растворе и жидкий хлор с каучуком, подобным же образом идет реакция и под давлением. Течение реакции согласно Блумфилду, определенное по количеству выделившегося хлористого водорода, можно [c.219]

Таким образом, полученные данные позволяют представить картину поведения серы при взаимодействии с нефтяными остатками. Предположительно, при добавлении серы сначала происходит ее взаимодействие с дисперсионной средой, в которой она частично растворяется и частично взаимодействует с образованием полисульфидов. Причем существует уровень насыщения серой дисперсионной среды, который зависит от химического состава и количества дисперсионной среды, только после достижения этого уровня происходит взаимодействие серы с дисперсной фазой -асфальтенами. Взаимодействие с асфальтенами приводит к внедрению серы в кристаллическую решетку надмолекулярных асфальтеновых ассоциатов, предположительно, без образования химической связи. Внедренная сера при последующем нагревании может взаимодействовать с асфальтенами с образованием химической связи либо выделяться из асфальтенов и взаимодействовать с дисперсионной средой. При достижении какого-то предельного содержания в асфальтенах сера перестает внедряться в их кристаллическую структуру, практически не реагируя на термообработку и механоактивацию. Дальнейшее увеличение количества добавленной серы не приводит к ее взаимодействию с углеводородами нефтяного остатка, при этом несвязанная сера находится в системе в диспергированном состоянии, размер мелкодисперсных частиц [c.79]

В упрощенном виде схема гетерогенно-гомогенных процессов на примере окисления углеводородов дана на рис. 3.1. Как следует из этой схемы, на катализаторе наряду с поверхностной реакцией 1 образования вещества 8 происходит реакция 2 генерирования радикалов в объем. Образовавшиеся радикалы с кислородом дают перекис-ные радикалы (реакция 3), превращающиеся в гидроперекиси при взаимодействии с углеводородами (реакция 4). Перекиси могут либо разрушаться на иоверхности с образованием промен<уточного продукта 8 (реакция 6) либо с кислородом давать один из конечных продуктов (реакция 7). В свою очередь продукт 3, взаимодействуя с нерекисными радикалами, может дать конечный продукт Га но реакции 8. Кроме всех этих реакций в процессе окисления может происходить генерация перекисных радикалов объемным путем. за счет реакции 5. [c.52]

По мере использования кислот их концентрация снижается вследствие разбавления водой, содержащейся в сырье, и продуктами взаимодействия с углеводородами. Разбавление кислот водой снижает их протонодонорную активность очень сильно, разбавление углеводородными продуктами —в малой степени. Поэтому для характеристики активности катализатора важна не столько концентрация кислоты, сколько содержание в ней воды. Серная кислота разбавляется водой, не только содержащейся в сырье, но и образующейся в результате окисления углеводородов по реакции [c.180]

Катализ окисления углеводородов металлами является гомогенным [2, 10,24], металл проявляет свое действие, находясь в системе в виде солей или ионов. Металлические катализаторы могут инициировать окисление и при непосредственном взаимодействии с углеводородами например, реакция некоторых из них с олефинами может происходить с большой скоростью при комнатной температуре. Но главная роль металлических катализаторов, как полагают, связана с окислительно-восстановительным взаимодействием с гидроперекисями [23— 25] при этом металл непрерывно переходит из одного валентного состояния в другое [c.123]

Щелочная очистка применяется обычно для удаления из масел нафтеновых кислот, меркаптанов, а также для нейтрализации серной кислоты и продуктов ее взаимодействия с углеводородами, остающимися после сернокислотной очистки. [c.265]

В данной схеме каждый класс рассматривается независимо и без взаимодействия с углеводородами других классов. Исключение составляет образование ароматических углеводородов из тяжелых алкилароматических углеводородов. Принято также, что нз ароматических колец практически не образуется бензин, а протекает их превращение в газ и коке. Приведенная схема является весьма упрощенной и не учитывает вторичные реакции циклизации, Н-переноса, полимеризации, конденсации и, по-видимому, справедлива при конверсии сырья до 70—80% (масс.), когда указанные реакции протекают в меньщей мере. [c.100]

А) однако тиокарбамид не столь специфично взаимодействует с углеводородами, как карбамид. [c.219]

Такое же благоприятное влияние оказывают галогены. Они обра-З уют свободные радикалы, как это уже известно, из реакции хлорирования. Образующийся галоидоводород опять окисляется в свободный галоген, и последний действует снова радикалообразующе. По этой причине для ускорения реакции нитрования галогена требуется значительно меньше, чем кислорода. Кроме того, галогены оказывают благоприятное действие вследствие того, что они соединяются с окисью азота в хлористый нитрозил и тем самым не происходит обрыва цепи. Кислород в условиях газофазного нитрования не может так быстро окислять N0 в ЫОг- Азотная кислота, как и N02, может употребляться как нитрующий агент. Действие азотной кислоты основывается лишь на том, что она поставляет N02 это происходит путем термического разложения ННОз0H + N02. Распад с образованием радикалов также объясняет, почему с азотной кислотой получаются лучшие результаты, чем с N02 [89]. При разложении азотной кислоты образуются чрезвычайно активные гидроксильные радикалы, которые при взаимодействии с углеводородом сразу же образуют алкильные радикалы НН + ОН-> К + Н20. Поэтому, как нашел Бахман с сотрудниками, добавка кислорода прн нитровании с двуокисью азота имеет относительно больший эффект, чем при применении самой азотной кислоты. Но и N02, как таковая, способствует образованию радикалов и одновременно нитрует. [c.285]

Очистку нефтяных фракций раствором щелочи применяют для удаления кислородсодержащих (нафтеновых кислот, фенолов) и некоторых серосодержащих (сероводорода, меркаптанов) соединений, а также для (нейтрализации серной кислоты и продуктов ее взаимодействия с углеводородами (сульфокислот, эфиров серной кислоты), остающихся после сернокислотной очистки. [c.53]

Сернистые соединения с открытой цепью углеродных атомов, по-видимому, все имеют вторичный характер. Незначительная роль их в нефти по сравнению с высокомолекулярной частью, содержащей серу, внедренную в циклические системы, позволяет рассматривать последние как первичную форму сернистых соединений, образованных углеводородами или другими органическими веществами, пришедшими во взаимодействие с серой. Следовательно, должен существовать какой-то источник серы, который бы мог обеспечить позднейшие реакции с углеводородами. Этот источник серы чаще всего видели в процессе восстановления сульфатов, сопровождающих многие нефтяные месторождения, главным образом в виде гипса. Предполагалось, что при взаимодействии с углеводородами возможно восстановление сульфатов с образованием углекислого газа, сероводорода и воды. Эта реакция, известная в технике в виде содового процесса, по Леблану, идет однако только при высоких температурах, нереальных в нефтяных месторождениях. Затем были открыты различные бактерии, которые при обыкновенной температуре и без доступа воздуха могут восстанавливать сульфаты до сульфидов, гидросульфидов и сероводорода. Механизм этой реакции понимается таким образом, что микроорганизмы, нуждающиеся в кислороде для создания живого вещества бактерий, заимствуют необходимый им кислород из сульфатов, переводя их в различные сульфиды, дающие с водой сероводород и кислые сульфиды по уравнениям [c.178]

Слабокислотные свойства проявляются в способности отщеплять протон в сильнощелочной среде. Например, металлический натрий, который непосредственно не взаимодействует с углеводородами, легко вытесняет атомы водорода гидроксогруппы, что свидетельствует о слабокислотных свойствах Н в ОН [c.329]

Радикалы хлора взаимодействуют с углеводородом, причем образуется свободный углеводородный радикал и хлористый водород [c.82]

Для проведения реакции сульфохлорирования реагент (смесь сернистого ангидрида и хлора или хлористый сульфурил) вводят во взаимодействие с углеводородом в условиях, способствующих возникновению и сохранению цепной реакции (достаточное облучение при фотохимическом процессе, присутствие катализаторов). [c.226]

Радикалы, существующие достаточно продолжительное время, чтобы при данной температуре вступить во взаимодействие с углеводородом (к ним относятся Н, СНз и СаНз), называются свободными. [c.51]

При введении серы в нефтяной остаток сначала происходит ее взаимодействие с углеводородами дисперсионной среды и смолами. Причем существует уровень насыщения серой дисперсионной среды, который зависит от ее химического состава и количества. Решающее влияние на взаимодействие серы с асфальтенами оказывает возможность проникания кластеров серы к ядру дисперсной системы, где располагаются асфальтены. При насыщении серой дисперсионной среды и преодолении диффузионных затруднений возможно взаимодействие серы с дисперсной фазой - асфальтенами. [c.17]

В результате проведенных исследований установлено, что при температуре 120-140 °С элементная серы вступает во взаимодействие с углеводородами сырья, в результате которого увеличивается количество смол, асфальтенов и уменьшается содержание тяжелых ароматических углеводородов. [c.22]

Разложение гидроперекиси в принципе можно вести без концентрирования (кроме производства двухатомных фенолов, когда необходимо предварительное разделение моногидроперекиси и дигидроперекиси) в этом случае фенолы можно было бы выделить ректификацией или экстракцией щелочью непосредственно из реакционной массы. Однако разложение гидроперекиси в присутствии большого избытка непрореагировавшего углеводорода неизбежно привело бы к образованию продуктов взаимодействия с углеводородом и в конечном счете к большим потерям гидроперекиси и увеличению выхода побочных продуктов. Сложно и связано со значительными потерями выделение фенола из такой бедной смеси. [c.190]

Согласно Графу эта реакция протекает не по радикально-цепному механизму, поскольку, как и при автоокислении треххлористого фосфора, ее подавляют такие вещества, как хлористый тионил, хлориды серы, третичные амины, но не гидрохинон. Принимают, что образующийся при автоокислении треххлористого фосфора гипотетический аддукт кислорода (РОгСЬ) вступает во взаимодействие с углеводородом в присутствии треххлористого фосфора как акцептора кислорода по механизму, носящему криптоионный характер [c.502]

Катализ жидкими и твердыми кислотами очень широко применяется в нефтеперерабатывающей промышленности. Каталитическое действие кислот обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов — радикалов с одним недостающим электроном у атома углерода, обычно называемых кар-боний-ионами или карбкатионами. Карбоний-ионы обладают очень высокой химической активностью и реагируют мономолекулярно и с углеводородными молекулами с очень большой скоростью. углеводородов карбоний-ионы образуются при передаче протона от кислоты молекуле ненасыщенного углеводорода. Протонодонор-ная активность кислоты непосредственно связана с ее силой. [c.158]

Взаимодействие серы с нефтяными остатками по разному протекает при высоких (выше 180-200 °С) и низких (порядка 120-140 °С) температурах [1]. При высоких температурах происходит дегидрогенизация нефтяного остатка, сопровождающаяся выделением сероводорода. При низкю - сера взаимодействует с углеводородами нефтяных остатков без выделения сероводорода. При этом она находится в трех основных состояниях химически связанная, растворенная и диспергированная, причем распределение между разными формами серы зависит от условий введения, свойств нефтяного остатка, количества вводимой серы. [c.76]

При расчете блока регенерации кетоновых растворителей следует учитывать, что кетоны могут в растворах димеризоваться и взаимодействовать с углеводородами поэтому концентрация их в парах отличается от концентрации, рассчитанной по формуле Ра-, Лля Г531Й > [c.123]

Имеются две различные экспериментальные методики получения кристаллических комплексов парафинов с карбамидом. В первом / случае компоненты взаимодействуют в виде растворов (если углево- дород является жидкостью, то в виде раствора берется только карбамид), причем нередко растворитель является одновременно и активатором реакции [90, 91]. По второму варианту жидкий или твердый углеводороды взаимодействуют с кристаллическим карбамидом в присутствии небольшого количества активатора [83]. Без активаторов даже индивидуальные парафины крайне трудно взаимодействуют с карбамидом, не говоря же о не тяных фрак-цШГГ брсгятн(Г,ТГ5риамид значительно" легче взаимодействует с углеводородами, когда он растворен в активаторе. Каждая нз методик [c.68]

При углублении конверсии парциальное давление водяного пара уменьпвется из-за расхода его на взаимодействие с углеводородами, а также разбавления его газовыми пролуктами реакций, идущими с увеличением объема. Вследствие этого равновесие сдвигается в сторону образования метана, и выход его растет, а водород расходуется на реакции метанирования [c.128]

Свободная сера неоднократно была обнаружена в сырых нефтях по образованию черной модификации киновари нри встряхивании со ртутью. Некоторые нефти содержат достаточно большие количества сероводорода, который при взаимодействии с кислородом воздуха, превращается в элементарную серу, что, возмолшо, является причиной возникновения серных месторо-н дений. Наличие серы в дистиллятах нефти можно объяснить именно этой реакцией, так как перегретый водяной нар всегда содержит свободный кислород (из воздуха, растворенного в воде, превращаемой в пар). Свободная сера при продолжительном взаимодействии с углеводородами, при нагревании образует сероводород. [c.171]

Сам Нейман в 1949 г. столкнулся с этим явлением, правда, при исследовании реакции крекинга, а не окисления. Им было изучено влияние добавок диэтилперекиси в количестве до 3% на крекинг бутана [61], проводившийся в статических (Г = 350, 403 и 462 С. Р — 100—200 мм рт. ст.) и в струевых (Г = 500—529° С Р = 1 атм) условиях. Было показано, что скорость реакции практически не меняется от добавок диэтилперекиси. Рассмотрение этого вопроса В. В. Воеводским показало, что в данном случае как раз и имеет место преобладающая реакция рекомбинации радикалов, получающихся при распаде перекиси, над их взаимодействием с углеводородом. [c.352]

Но тогда становится непонятным то снижение суммарной энергии активации (А"эф) катализированного окисления, о котором можпо судить по происходящему при этом снижению температуры процесса. В самом деле, остальные звенья цени, включенные авторами в схему, те же, что и в не-катализированпой реакции 1) образование перекисного радикала КОз (реакция 3) и 2) образование алкилгидроиерекиси (реакция 4). В современных схемах газофазного окисления углеводородов ирииимается, правда, что образование алкилгидроперекиси (реакция 4) практически пе происходит и вместо этого радикал КОз подвергается мономолекулярному распаду. Это, однако, не снимает выявленного противоречия, поскольку энергии активации элементарных актов распада КОз и его взаимодействия с углеводородом относительно невелики и мало отражаются на величине дф. В итоге схема Раста с сотр. вызывает серьезные сомнения. [c.458]

Оба процесса ведутся путем контактно-каталитического окисления углеводородов в паровой фазе кислородом воздуха, причем катализаторами для окисления бензола служат смеси оксидов ванадия и молибдена, а для нафталина — большей частью чистый оксид ванадия (V). Окисление в этих условиях идет благодаря активации кислорода, хемосорбируемого поверхностью катализатора с последующим его взаимодействием с углеводородом. [c.330]

Неполярные полимеры (полиизопрен, полибутадиен) неограниченно смешиваются с предельными углеводородами (бензином) н ие взаимодействуют с силыюполярными жидкостями (водой, спиртом). Полярные полимеры (целлюлоза, поливиниловый спирт) совершенно не взаимодействуют с углеводородами и хорошо набухают в воде. Однако очень часто сильнополярные полимеры вследствие большой жесткости их цепей только ограниченно набухают в полярных жидкостях. [c.322]

Механизм галогенирования гомологов бензола в боковую цепь и предельных углеводородов носит радикально-цепной характер. Под действием кванта света или инциаторов радикальных реакций происходит гомолитический разрыв связи в молекуле галогена с образованием соответствующих радикалов, которые далее вступают во взаимодействие с углеводородом [c.134]

При применении избытка серной кислоты реакция практически протекает слева направо, так как азотная кислота, вступая во взаимодействие с углеводородом с образованием нитросоединений, постоянно удаляется из сферы реакции.Нитрозилсер-ная кислота и избыток серной кислоты, не вступивший в реакцию с N2O4, являются дегидратирующими агентами. [c.397]

При достижении какого-то предельного содержания в асфальтенах сера перестает внедряться в их кристаллическую структуру, и ее избыток практически не проявляет нарастаюш,его эффекта даже при значительных энергетических воздействиях. Дальнейшее увеличение количества добавленной серы не приводит к ее взаимодействию с углеводородами нефтяного остатка, при этом несвязанная сера будет находиться в системе в дисперсном состоянии. [c.18]

Кислотный катализ. Катализ жидкими и твердыми кислотами широко применяют в нефтеперерабатывающей промышленности. Каталитическое действие кислот обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов, называемых карбоний-ибнами или карбкгГтионами. Обычно карбкатионы образуются при передаче протона от катализатора (кислота НХ) к молекуле ненасыщенного углеводорода [c.330]

Металлы, перечисленные в табл. 1, могут быть разделены на три класса А) металлы, фториды которых являются з довлетворительными фторирующими агентами Б) металлы, фториды которых могут быть фторирующими агентами, но практически неудобны в экспериментальных условиях, и В) металлы, фториды которых не вызывают замещения при взаимодействии с углеводородами. [c.145]

Пероксидный толуильный радикал, взаимодействуя с углеводородом, образует надтолуиловую кислоту и радикал [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология