Голова , Иванов О молекулярном весе целлюлозы

Из работ по целлюлозе следует отметить также определение молекулярного веса целлюлозы в условиях, исключающих деструкцию (О. П. Голова, В. И. Иванов, 1943—1950 гг.), п исследование физиче- [c.527]

Для определения действительных значений степени полимеризации указанные исследователи измеряли вязкость хлопковой целлюлозы в медноаммиачном растворе в присутствии различных, точно дозированных количеств кислорода. Экстраполируя полученные результаты на нулевую концентрацию кислорода. Голова и Иванов 22 пришли к выводу, что значение степени полимеризации должно составлять около 15000 и, следовательно, молекулярный вес природной хлопковой целлюлозы превышает 2400000. [c.23]

Экстраполируя полученные результаты на нулевую концентрацию кислорода в реакционном пространстве. Голова и Иванов пришли к выводу, что при полном отсутствии кислорода в растворе значение степени полимеризации должно составлять около 15 000, и, следовательно, молекулярный вес природной хлопковой целлюлозы превышает 2 400 ООО. [c.41]

Голова и Иванов [190] изучили окисление целлюлозы в медноаммиачном растворе под действием кислорода воздуха и обнаружили, что степень деструкции зависит от количества кислорода в реакционном пространстве и что особенно значительное падение молекулярного веса вызывают первые небольшие порции кислорода. Такое же явление наблюдал Штаудингер [191 ] при ацетолизе целлюлозы под действием уксусного ангидрида. [c.89]

Голова и Иванов [97] изучили окисление целлюлозы в медноаммиачном растворе иод действием кислорода воздуха и обнаружили, что степень деструкции зависит от количества кислорода в реакционном пространстве и что особенно значительное падение молекулярного веса вызывают первые небольшие порции кислорода. [c.93]

Весьма склонно к окислению оказывается целлюлоза в растворе. Давно отмечено, что медноаммиачные растворы целлюлозы постепепно понижают свою вязкость вследствие окислительной деструкции. Однако Штаудигенгер считал, что окисление происходит под действием медноаммиачного соединения, так как при продолжительном стоянии такого раствора наблюдалось выпадение осадка закиси меди. Ошибочность этого взгляда доказали Голова, а также Голова и Иванов, установившие, что хотя эти определения проводились в атмосфере азота, однако этот азот содержит 0.3—2% кислорода. Этого количества кислорода уже достаточно для значительной деструкции целлюлозы. Го.лова и Иванов применили тщательную очистку азота и удаляли воздух из медноаммиачпого раствора и из гистологических каналов целлюлозы в специально сконструированном аппарате в условиях высокого вакуума. Молекулярный вес природной целлюлозы, определенный таким образом, оказался наиболее высоким из всех найденных в последнее время и равен около 2.5 млн. Выяснилось, что введение кислорода в сосуд приводило к падению молекулярного веса целлюлозы. Голова и Иванов нашли, что имеется соответствие между количеством кислорода в реакциотюм сосуде и степенью окислительной деструкции целлюлозы, что показано на рис. 75. Как видно из этого рисунка, в случае целлюлозы влияиие кислорода на ее макромолекулы очень велико, и ого нельзя не учитывать во всех процессах химической переработки целлюлозы. [c.113]

Приведем несколько примеров, подтверждающих эту закономерность. Так, Лебедев и Коблянский [72, 73], являющиеся пионерами в области исследования закономерностей процесса деструкции, показали на примере полимеров изобутилена, что стойкость этих соединений в отношении нагревания быстро падает с увеличением молекулярного веса. Вотинов, Кобеко и Марей [74] изучили термическую деструкцию (деполимеризацию) полистирола и полиметилметакрилата в интервале температур 250—450°. Рассмотрев количественную сторону этого процесса, они пришли к выводу, что вначале происходит особенно быстрое уменьшение степени полимеризации, так как при этом разрушаются наиболее длинные молекулы. Голова и Иванов [75] изучили окисление целлюлозы в медноаммиачном растворе под действием кислорода воздуха и нашли, что степень деструкции зависит от количества кислорода в реакционном пространстве и что особенно значительное падение молекулярного веса вызывают первые небольшие порции кислорода. Такое же явление наблюдал Штаудингер при ацетолизе [c.82]

Щелочи не гидролизуют целлюлозу, так как ацетальная связь не чувствительна к их действию. Наоборот, кислоты очень агрессивны по отношению к этой связи. Однако и здесь имеется известная градация активности. Так, смесь азотной и серной кислот, применяемая для получения азотнокислых эфиров целлюлозы, меньше всего разрушает ее цень, хотя, как и все другие реагенты, не остается безразличной к ацетальной связи и заметно де-структирует целлюлозу. Голова, Иванов и Эммануилова показали, что при нитровании целлюлозы происходит ее деструкция в результате ацидолиза азотной кислотой. Поэтому следует признать бесполезными попытки определять молекулярный вес природной целлюлозы при помо-ш и ее эфиров. Смесь уксусного ангидрида и сорной кислоты, применяемая для ацети-лирования целлюлозы, является весьма агрессивной и не только ацетилирует, но и деструктирует целлюлозу в значительной степени. Нри длительном действии распдс-пление идет вплоть до октаацетата целлоби-озы и даже пентаацетата глюкозы. На рис. [c.117]