Примеры реакций присоединения у ненасыщенных полимеров

Пластмассы относятся к классу соединений, которые химики называют полимерами. Полимер представляет собой органическое соединение с очень большим молекулярным весом, которое построено из большого числа периодически повторяющихся фрагментов. Эти структурные единицы полимеров носят название мономеров свойства полимеров в большой степени зависят от химической природы и характера связей в мономерах. Двумя наиболее важными полимерами, встречающимися в природе, являются целлюлоза и каучук. Обычно же пластики представляют собой синтетические полимеры, производимые в лабораториях из различных мономеров посредством катализируемых реакций. С химической точки зрения полимеры подразделяются на два основных типа образующиеся из мономеров по реакциям присоединения и образующиеся по реакциям конденсации. Полимеры первого типа (аддитивные полимеры) образуются при взаимодействии ненасыщенных мономеров при этом связи между мономерами создаются за счет раскрытия двойных связей. Это приводит к полимерам, являющимся многократным повторением мономерного фрагмента. Примерами таких соединений могут служить синтетический каучук (а также природный каучук) и полимеры поливинильного типа. При сополимеризации образуется класс аддитивных полимеров, в состав которых входят две или большее число различных структурных единиц мономеров. [c.273]

Примеры реакций присоединения у ненасыщенных полимеров [c.283]

Как видно из приведенных примеров, для перехода от линейной структуры полимера к сетчатой достаточно минимум одной химической связи между двумя соседними макромолекулами, т. е. одна молекула низкомолекулярного вещества способна вызвать качественное изменение состояния двух макромолекул полимера, связав их друг с другом. При этом они теряют способность перемещаться в качестве самостоятельной кинетической единицы. Молекулярная масса малой молекулы сшивающего агента значительно меньше молекулярной массы сшиваемых макромолекул полимера, а поэтому уже крайне малые добавки этих агентов приводят к образованию единой структуры сетчатого полимера. Для сшивания молекул каучука с молекулярной массой 500 ООО достаточно 1 % перекиси или 1,5—2% серы для сшивания целлюлозы с молекулярной массой 1 500 ООО достаточно 0,01% гексаметилендиизоцианата (присоединение гидроксильного водорода целлюлозы к изоцианатным группам сшивающего агента). Сшивание макромолекул можно проводить также путем физических воздействий, приводящих к образованию активных центров (радикалов или ионов) на макромолекулах. Например, при облучении ультрафиолетовым светом или при действии у-лучей на насыщенные и ненасыщенные полимеры образуются свободные радикалы внутри макромолекул. Эти радикалы реагируют друг с другом или с двойными связями других макромолекул, что приводит к возникновению поперечных связей и образованию сетчатой структуры. Механизм этих реакций подобен рассмотренному выше случаю перекисной вулканизации каучуков. [c.46]

В своей недавней работе Основы химии карбанионов Д. Крам подробно рассмотрел молекулярные перегруппировки и реакции переноса протона с участием карбанионов. Поэтому эти вопросы здесь затрагиваются в меньшей мере, а основное внимание уделяется реакции переноса электрона и присоединению карбанионов к олефинам и ненасыщенным соединениям. Анионная полимеризация является отличным примером такого процесса, а применение живущих полимеров облегчает соответствующие исследования и в значительной степени расширяет их область. Новые горизонты синтетической химии, открывшиеся благодаря живущим полимерам, поистине грандиозны достижения в данной области рассмотрены в гл. П этой книги. Кроме того, живущие полимеры позволяют по-новому подойти к термодинамическим проблемам этому вопросу посвящена гл. П1. [c.9]

Здесь, однако, необходимо не только установить строение полимера, но также объяснить механизм элиминирования, поскольку первоначальная изомеризация в нитрозосоединение представляется невероятной. Эта реакция, по-видимому, является примером обратимого сопряженного присоединения к а,р-ненасыщенному нитрозосоединению (разд. 111,3). [c.170]

Полимеризация — очень распространенный и наиболее простой способ получения синтетических смол. При реакции полимеризации под действием специальных веществ (катализаторов и инициаторов) а результате нагревания, электрического разряда и других факторов простые молекулы присоединяются друг к другу, образуя цепные молекулы — гиганты. Так рождается новое вещество — полимер. По элементарному химическому составу оно не отличается от исходного. Однако свойства у него совершенно иные, чем у исходного материала. Характерной особенностью реакции полимеризации является то, что укрупнение молекулы происходит, как правило, за счет ненасыщенности мономеров, имеющих двойные и тройные связи. Выделение побочных продуктов при этой реакции не происходит. Полимеризация по существу является частным случаем реакции присоединения. При полимеризации полимер в большинстве случаев имеет линейную структуру. Примером этой реакции может служить получение из газа этилена С2Н4 при нагревании в присутствии катализаторов полимера — пластмассы полиэтилена (С2Н4) , обладающего совершенно иными свойствами. Реакция полимеризации широко [c.8]