Медноаммиачные основания, действие

ДЕЙСТВИЕ МЕДНОАММИАЧНОГО ОСНОВАНИЯ (КУПРИАММИНГИДРАТА) [c.196]

Действие медноаммиачного основания 199 [c.199]

Действие медноаммиачного основания [c.201]

Действие медноаммиачного основания 203 [c.203]

Действие медноаммиачного основания 209 [c.209]

Действие медноаммиачного основания 211 [c.211]

Действие медноаммиачного основания 215 [c.215]

Процесс хемосорбции водноаммиачным раствором ацетата одновалентной меди нашел широкое промышленное применение для выделения 1,3-бутадиена из фракций С4 дегидрирования бутана и бутенов [35—39]. Механизм селективного действия указанного медноаммиачного хемосорбционного раствора основан на образовании комплексов непредельных углеводородов с ионами Си+, например [c.676]

Целлюлоза подвергается действию окислителей во многих производственных процессах, основанных на переработке целлюлозы или целлюлозосодержащих растительных материалов. Возможность окисления целлюлозы необходимо учитывать при отварке хлопчатобумажных и льняных тканей (действие кислорода воздуха в щелочной среде), при отбелке целлюлозы в процессе ее выделения из древесины и из других целлюлозосодержащих материалов, а также тканей из целлюлозных волокон (действие солей хлорноватистой кислоты или перекисных соединений), в производстве вискозного волокна (процессы мерсеризации и предварительного созревания — действие кислорода воздуха в щелочной среде), медноаммиачного волокна и в ряде других производств. Прогрессирующее окисление целлюлозы, активируемое действием света и приводящее к постепенному разрушению материала, происходит и в процессе эксплуатации хлопчатобумажных и других целлюлозных тканей. Указанными обстоятельствами объясняется то, что изучению процесса окисления целлюлозы различными окислителями посвящено большое число исследований. [c.202]

Текучесть, а следовательно, и вязкость медноаммиачных растворов диальдегидцеллюлозы после ее обработки различными щелочными реагентами не изменяется, так как в медноаммиачном растворе определяется молекулярный вес окисленной целлюлозы, уже подвергнутой действию основания. Текучесть растворов азотнокислых эфиров, полученных из диальдегидцеллюлозы, подвергнутой обработке различными щелочными реагентами, значительно повышается, следовательно, вязкость этих растворов соответственно понижается. Этот показатель и является характеристикой изменения молекулярного веса окисленной целлюлозы после обработки [c.218]

Ривс 141], на основании изучения медноаммиачных комплексов и действия щелочей, пришел к заключению, что глюкозные остатки в амилозе содержатся не в одной, а в двух конформациях — конформациях ванны В1 и ЗВ. При действии щелочей (которые, как известно, изменяют свойства амилозы) происходит изменение конформации В1 в ЗВ, т. е. в щелочной амилозе все глюкозные остатки находятся в конформации ЗВ (рис. 16). [c.20]

Методикой определения молекулярного веса целлюлозы в медноаммиачном растворе, примененной Головой, пользуются только при точных научных исследованиях. Обычно же ограничиваются проведением измерений в среде азота, тщательно очищенного от кислорода воздуха . Определение молекулярного веса в медноаммиачном растворе не может быть применено для препаратов окисленной целлюлозы, содержащей некоторое количество карбоксильных или альдегидных групп. Наличие этих групп в макромолекуле целлюлозы (особенно в положении 6 элементарного звена) понижает устойчивость глюкозидной связи к действию щелочей и аммиака. Поэтому для таких препаратов даже при полном отсутствии кислорода воздуха получаются значения степени полимеризации значительно более низкие, чем результаты, полученные на основании измерения вязкости ацетоновых растворов нитратов целлюлозы (см. гл. VI, стр. 314). [c.42]

В отличие от других органических и" неорганических оснований, при действии куприаммингидрата на целлюлозу происходит быстрое и полное растворение целлюлозы любой степени полимеризации. При растворении целлюлозы в этом реагенте в особых условиях удается получить концентрированные вязкие растворы, которые используются для получения нитей и пленок. Указанное обстоятельство определило большое практическое значение этих растворов, особенно для получения искусственного волокна. Растворением целлюлозы в медноаммиачном растворе и последующим разложением образовавшегося комплексного соединения целлюлозы при формовании волокна получается один из видов искусственного волокна — так называемое медноаммиачное волокно (см. гл. И). По химическому составу медноаммиачное волокно, так же как и вискозное волокно, представляет собой гидратцеллюлозу. [c.197]

Тот факт, что препараты, окисленной целлюлозы, обладающие, на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, такой низкой степенью полимеризации, имеют сравнительно высокие механические показатели, объясняется, повидимому, тем, что и при окислении бихроматом калия значительного снижения степени полимеризации целлюлозы не происходит, а деструкция макромолекул наступает только при действии медноаммиачного раствора. [c.317]

Высокая реакционная способность целлюлозы к действию кислорода в присутствии оснований объясняет низкую устойчивость сильно щелочных медноаммиачных растворов целлюлозы [345, 353]. На воздухе происходит быстрая деструкция целлюлозы. [c.291]

Как уже было указано, медноаммиачное основание способно непосредственно растворять целлюлозу с СП-1000—1200. Это объясняется наличием в растворе не только большого количества активных ионов ОН", но и больших катионов [Си(ЫНз)т] оказывающих расклинивающее действие. С увеличением размера макромолекул концентрация меди и аммиака в растворе должна быть повышена при СП-800—1000 для полного перевода целлюлозы в раствор необходимо, чтобы Уси(ынзыон), 2 . [c.99]

Менее распространенное медноаммиачное волокно, как и вискозное, является только целлюлозным. Получается оно на основании растворимости целлюлозы в растворе гидроксида тетраамминмеди (П) [Си(КНз)4](ОН)2. Из этого раствора действием кислот вновь выделяют целлюлозу. Нити волокна получают прода-вливанием медноаммиачного раствора сквозь фильеры в осадительную ванну с раствором кислоты. [c.647]

Интенсивный процесс деструкции протекает и при действии на монокарбоксилцеллюлозу разбавленных растворов щелочей и других оснований при нормальной температуре. Этим объясняются низкие значения СП таких препаратов, получаемые путем вискозиметрических определений в медноаммиачном растворе. Как показали Роговин, Кондрашук и Малахов 2 , вязкость разбавленных медноаммиачных растворов препаратов хлопковой целлюлозы с СП 400—2500 после введения путем окисления двуокисью азота 2—4% карбоксильных групп (и, соответственно, некоторого количества оксикетонных групп) резко снижается. Степень полимеризации препаратов монокарбоксилцеллюлозы, определенная на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, составляет 80—100 Однако эти величины не отвечают действительной степени полимеризации монокарбоксилцеллюлозы, так как механические свойства хлопчатобумажных тканей после окисления двуокисью азота не только не снижаются, но даже несколько повышаются. [c.211]

Так как введение в макромолекулу целлюлозы диальдегидных группировок понижает устойчивость гликозидной связи к действию щелочей, то результаты определения СП на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, даже при полном отсутствии воздуха, всегда будут заниженными (как и для препа-ратов монокарбоксилцеллюлозы) вследствие деструктирующего действия аммиака на окисленную целлюлозу. Поэтому получаемые на основании вискозиметрических измерений значения СП препаратов диальдегидцеллюлозы, так же как и для большинства типов [c.217]

В мальтозе редуцирующий глюкозный остаток, так же как в целлобиозе, имеет конформацию С1, о чем, в частности, свидетельствовало быстрое окисление бромом. Нередуцирующий остаток при наличии а-1,4-гликозидной связи не мог быть в конформации С1, поскольку а-полуацетальный гидроксил находится в аксиальном положении, а ОН у С4— в экваториальном. На основании ряда фактов, полученных при изучении скорости гидролиза мальтозы, скорости периодатного окисления метил-Р-мальтозида в сравнении с таковым некоторых других гликозидов, изучения поведения медноаммиачных комплексов и действия щелочей было показано [37, 381, что нередуцирующий глюкозный остаток в молекуле мальтозы— это скошенная конформация, промежуточная при переходе от В1 к ЗВ. Именно эта конформация подтверждается всеми свойствами мальтозы (рис. 15). [c.20]

По устойчивости к действию химических реагентов медноаммиачное волокно не отличается от вискозного оно сильно набухает в воде. Волокно растворяется в сильных щелочах, но устойчиво к действию слабых оснований. Окислители разру-168 [c.168]

В 1936 г. Экенштам [5] предложил для определения степени полимеризации целлюлозы метод измерения вязкости ее раствора в фосфорной кислоте. Этот метод основан на способности 83—86%-ной фосфорной кислоты. растворять целлюлозу. При этом гидролитическое действие фосфорной кислоты очень мало скорость гидролиза целлюлозы фосфорной кислотой примерно в тысячу раз меньше, чем серной или соляной кислотой. В то же время целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к окислительному воздействию кислорода воздуха и действию света, что выгодно отличает эти растворы от медноаммиачных растворов целлюлозы. [c.284]

Так как введение в молекулу целлюлозы диальдегидных группировок понижает устойчивость глюкозидной связи к действию щелочей, то результаты определения степени полимеризации на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, даже при полном отсутствии воздуха, всегда будут заниженными (так же как для препаратов монокарбоксилцеллюлозы) вследствие деструктирующего действия аммиака на макромолекулу окисленной целлюлозы. Поэтому получаемые на основании вискозиметрических измерений значения степени полимеризации для препаратов диальдегидцеллюлозы, так же как и для большинства типов оксицеллюлоз, не характеризуют действительный молекулярный вес окисленной целлюлозы. Они дают представление только о молекулярном весе окисленной целлюлозы после щелочной обработки (действие аммиака или медноаммиачного раствора). [c.297]

Шорыгина, Кефели и Семечкина на основании проведенных ими исследований лигнина, главным образом, медноаммиачного, с помощью металлического натрия в жидком аммиаке (см. стр. 615), пришли к выводу, что этот лигнин, а также природный лигнин еловой древесины, содержат преимущественно С—О—С-связи между звеньями. Образование большого количества мономерных ароматических продуктов гваяцилпропано-вого> типа при дейстеии на лигнин раствора металлического натрия в жидком аммиаке по реакции Шорыгина говорит в пользу того, что в лигнине имеется большое количество свободных эфирных связей (не образующих циклов). Если принять теорию строения лигнина, предложенную Фрейденбергом, то невозможно объяснить образование большого количества мономерных веществ, так как при действии натрия должны расщепляться лишь фурановые циклы, а углеродный скелет должен сохраниться неизмененным. [c.639]

Выход лигнина, определяемый по медноаммиачному способу, меньше, чем по методу Кенига и солянокислотному методу. В побегах, собранных 5 мая, он составляет 23,4%. Эта величина также сохраняется почти постоянной в течение всего вегетационного периода. На этом основании Жеребов 2 = приходит к выводу, что уже в самом начале образования растительных тканей существует протолигнин , имеющий углеводный характер и дающий при действии кислот на древесину нерастворимый лигнин . По мере одревеснения тканей протолигнин постепенно метоксилируется. [c.645]

Баур [29], анализируя результаты их работы и придерживаясь другой точки зрения, получил характерную кривую адсорбции, но при подстановке концентраций в уравнение закона действия масс константы получено не было. Джолли [Й] показал, что мслярнсе отношение меди к целлюлозе увеличивается с 0,5 до 0,8 при возрастании концентрации меди в растворителе. Кумихель [30] на основании полученных им данных пришел к выводу, что при растворении целлюлозы в медноаммиачном растворе имеет место как стехиометрическое связывание меди с целлюлозой с образованием медных алкоголятов целлюлозы, так и образование коллоидно-дисперсионного комплекса с адсорбцией сольватированной меди. Указанная система осложняется еще больше в связи с тек, что часть меди в медноаммиачном растворе образует коллоидную дисперсию гидратированной окиси или гидроокиси [17, 18]. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология