Молекулярный вес целлюлозы

РАСЧЕТ молекулярного ВЕСА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ и НЕКОТОРЫХ ЕЕ ЭФИРОВ [c.74]

Более точные, хотя также далекие от однозначности данные можно получить, применяя методы определения молекулярного веса, принятые в химии высокомолекулярных соединений. Для полисахаридов применяются в этих целях определения осмотического давления, вязкости, скорости седиментации, из которых затем по известному пути вычисляют молекулярный вес. Последний может быть найден также из данных рентгеноструктурного анализа. Определенный этими способами молекулярный вес целлюлозы колебался в пределах от 100 000 до 1500 000, что соответствовало степени полимеризации от 600 до 9000. [c.156]

Такое значительное расхождение полученных разными метода.ми величин объясняется не только недостаточной точностью самих методов. Оказалось, что молекулярный вес целлюлозы, как и многих других природных полимеров, в значительной мере зависит от метода ее выделения и очистки, так как даже мягкие условия обработки ведут к частичному разрыву полимерной цепи и резкому изменению молекулярного веса. [c.156]

Значительные расхождения в величинах молекулярного веса целлюлозы, полученных с применением химических и физико-химических методов, скорее всего объясняются тем, что в первом случае при той или иной обработке образца, например, при окислении гипобромитом, происходит, очевидно, частичный разрыв полимерной цепи, вследствие чего молекулярный вес резко падает. [c.156]

РАСЧЕТ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ И НЕКОТОРЫХ ЕЕ ЭФИРОВ [c.74]

Часто для улучшения свойств целлюлозных волокон их смешивают с синтетическими волокнами. Другим способом изменения свойств целлюлозных волокон является их модификация химическая (например, ацетилирование), физическая (например, мерсеризация) или сополимеризация целлюлозы с виниловыми мономерами [3, 4, 9, И, 17]. Рядом исследователей были получены привитые и блоксополимеры целлюлозы. При определенных условиях молекулярный вес винилового полимера, связанного с целлюлозой ковалентной связью, оказывался равным или даже большим, чем молекулярный вес целлюлозы [ 2, 42]. Механизм этой реакции изучался и ранее [1, 2, 8, 10, 19, 20, 25, 40]. [c.223]

При сополимеризации, инициированной свободными радикалами, молекулярные веса сополимеров целлюлозы с акрилонитрилом могут изменяться от 3-10 до 1 -10 и даже более [42 . Молекулярные веса сополимеров со стиролом составляют 3-10 —5-10 [12], Молекулярный вес исходной целлюлозы равен приблизительно 7-10 [4, 5], однако из-за окислительной деструкции при сополимеризации он нередко снижается, и молекулярный вес сополимера оказывается более высоким, чем молекулярный вес целлюлозы, с которой он химически связан [1, 5]. [c.226]

Вискозиметрический метод (косвенно основанный на осмотических измерениях) является наиболее широко применяемым техническим методом определения молекулярного веса целлюлозы. [c.293]

На все методы определения молекулярного веса целлюлозы, в которых применяются щелочные растворы (например, медноаммиачные или растворы едкого натра в методе метилирования), сильно влияет кислород воздуха, вызывающий деструкцию макромолекул. Поэтому при применении этих методов работают в атмосфере инертного газа. [c.295]

Целлюлоза [СвН702(0Н)з] является самым распространенным природным полимером. Ее получают из хлопка (хлопковая целлюлоза или линт) или из древесины (древесная целлюлоза). Молекулярный вес целлюлозы колеблется от 50 ООО до 200 ООО. Содержащиеся в каждом элементарном звене гидроксильные группы придают целлюлозе свойства спирта и могут вступать в реакции этерификации и алкилирования. Целлюлоза не растворяется ни в воде, ни в органических растворителях, она с трудом растворяется в медноаммиачном растворе и водном растворе хлористого цинка. Ее,температура [c.97]

Ферментативный гидролиз целлюлозы приводит к целлобиозе. Молекулярный вес целлюлозы изменяется в зависимости от источника ее получения, но обычно он весьма высок, как, например, в случае целлюлозы хлопка, в молекуле которой содержится около 3000 остатков глюкозы. [c.564]

Молекулярный вес целлюлозы варьирует от нескольких сотен тысяч до нескольких миллионов. [c.30]

В настоящее время эти значения оставлены и большинство исследователей принимает цепи значительно более длинными, нежели это считал Майер. Голова на основании своих измерений приходит к выводу о молекулярном весе целлюлозы, равном тысяче глюкозных остатков. [c.263]

Молекулярный вес целлюлозы очень велик — порядка 500 тыс., он может достигать и нескольких миллионов, т. е. в приведенной формуле п равно многим десяткам, если не сотням тысяч. [c.387]

Стереорегулярное строение макромолекулы целлюлозы и устойчивость конформационной формы ее элементарного звена, по-видимому, выделяют целлюлозу из всего ряда полисахаридов. Целлюлоза обладает очень ценными физико-механическими свойствами и большой стойкостью к химическим воздействиям по сравнению с другими полисахаридами. Молекулярный вес целлюлозы колеблется в пределах от десятков тысяч до нескольких миллионов. [c.424]

Молекулярный вес целлюлозы и ее полидисперсность. [c.11]

Обязательным условием для использования при определении молекулярного веса целлюлозы ее эфиров является отсутствие дополнительной деструкции целлюлозы в процессе этерификации. Это требование выполняется при нитровании целлюлозы в мягких условиях (в частности, смесью азотной и фосфорной кислот и фосфорного ангидрида при О °С). Поэтому получаемые в этих условиях нитраты целлюлозы широко применяются при определении молекулярного веса целлюлозы физико-химическими методами. [c.16]

Молекулярный вес целлюлозы является одной из важнейших характеристик этого полисахарида, в значительной степени определяющей как области практического использования различных препаратов целлюлозы, так и физико-механические свойства изделий из нее (волокна, пленки). [c.14]

Для определения молекулярного веса целлюлозы пользуются всеми методами, которые применяются при определении молекулярного веса природных и синтетических полимеров других классов, причем для этой цели могут быть использованы как препараты самой целлюлозы, так и ее эфиров. [c.15]

Химические методы определения молекулярного веса целлюлозы основаны на определении содержания концевых групп (реакции проводятся в гетерогенной среде). [c.15]

При использовании физико-химических методов определения молекулярного веса целлюлозы применяются растворы целлюлозы. Однако широкое использование растворов самой целлюлозы затрудняется тем обстоятельством, что целлюлоза растворима в сравнительно ограниченном числе растворителей. [c.15]

Результаты определения молекулярного веса целлюлозы, проведенного при помощи различных методов, показывают, что целлюлоза представляет собой высокомолекулярное соединение с большим молекулярным весом. [c.16]

Молекулярный вес целлюлозы лежит в пределах от 300000 до 500 000, что соответствует 3000—5000 структурных единиц Се в полимере. Данные рентгеноструктурного анализа указывают на то, что длина одной структурной ячейки вдоль оси полисахаридной цепи (период идентичности) близка к величине 10,25 А, вычисленной для длины одной целлобиозной единицы следовательно, полисахаридные цепи должны быть приблизительно прямыми, вытянутыми вдоль оси волокна целлюлозы. Тот факт, что в волокнах целлюлозы обнаруживаются кристаллические области, объясняется, по-видимому, наличием кристаллической структурной единицы, построенной из пакета (связки) параллельно ориентированных цепей (мицелл). Ширина мицеллярной единицы составляет около 60 А (100—200 целлюлозных цепей), длина—по крайней мере 200 А (200 глюкозных единиц). Значительная механическая прочность и химическая устойчивость приписыва ется мицеллярной структуре целлюлозы. [c.565]

Другой подход к определению Среднего молекулярного веса целлюлозы, основанный также на установлении количества концевых групп, состоит в количественном определении восстанавливающей способности целлюлозы. Удельный вес концевой группы, содержащей свободный хликозидный гидроксил и, следовательно, обладающей восстанавливаю- [c.155]

Молекулярный вес целлюлозы выражается в значениях вязкости ее медноаммиачного раствора или раствора в медьэтилендиамине. [c.13]

Целлюлоза является главным компонентом древесины и растительного волокна например, хлопок — это почти чистая целлюлоза. Она нерастворима в воде и безвкусна целлюлоза является невосстанавливающим сахаром. Все эти свойства, по крайней мере отчасти, объясняются очень высоким молекулярным весом целлюлозы. [c.978]

Влияние способа инициирования и типа инициатора свободнорадикальной сополимеризации акрилонитрила с фибриллярной целлюлозой на свойства ткани, полученной из этого сополимера, про-иллюстрируется данными табл. 4 [31]. Молекулярный вес привитого сополимера изменяется от 3,3 10 до 5,9-10 и зависит от способа инициирования и условий эксперимента. Между молекулярным весом привитого сополимера и свойствами ткани на его основе нет определенной зависимости. При условиях реакции сополимеризации Б получаются модифицированные ткани с более высокими значениями разрывной прочности, сопротивления раздиру и истиранию при изгибах и в плоскости. Улучшение свойств обусловлено отчасти влиянием условий эксперимента на морфологию волокон, а также тем, что поперечное сечение волокон круглое и привитой полимер распределен однородно по поперечному сечению. При условиях реакции А начальная форма поперечного сечения целлюлозных волокон пе изменяется, а привитой полимер концентрируется в наружных слоях волокна. Ткань, полученная этим методом, характеризуется повышенным сопротивлением истиранию при изгибах и в плоскости и более высокой разрывной прочностью по сравнению с контрольной тканью (из немодифицированной хлопковой целлюлозы). Однако ее сопротивление раздиру меньше, чем у контрольного образца, а сопротивление истиранию при изгибах ниже, чем у образца, полученного в условиях Б. Метод Б может быть развит в непрерывный процесс, при котором ткань вначале погружают в раствор винилового мономера и затем облучают. При всех указанных способах получения сополимеров происходит уменьшение молекулярного веса целлюлозы вследствие окислительной деструкции. [c.229]

Для определения молекулярного веса целлюлозы был применен метод определения карбоксильных групп путем кондуктометрического титрования электродиализованных препаратов 117]. Для препаратов целлюлозы различного происхождения было получено одно и то же содержание карбоксильных групп (0,28%), что соответствовало мол. весу около 16 000. [c.264]

Для того чтобы это линейное соотношение сохранилось и в случае ассоциации, нужно число групп п умножить на число, соответствующее степени ассоциации для жирных кислот на 2, для спиртов — на меньшее число, зависящее от температуры. У соединений, содержащих циклы % цепи, в рассмотренную выше формулу нужно ввести еще особый инкремент 2. Значение закона вязкости Штаудингера состоит в том, что, с одной стороны, при его помощи можно делать выводы -о строении растворенного вещества, а с другой стороны, можно определять на основании вязкости молекулярные веса, если дело идет о нитевидных молекулах гомеополярных соединений, з вследствие применимости этого закона и для молекул с очень большим числом -атомов углерода, вплоть до гемиколлоидов и эйколлоидов. Это относится к рядам полипренов, полиинденов, полипранов, полиокси-метиленов, полиэтиленоксидов, к ацетатам целлюлозы и др., короче — к определению молекулярного веса целлюлозы, каучука и т. д. и продуктов их распада. [c.202]

При облучении целлюлозы в атмосфере кислорода скорости процесса деструкции, реакции образования карбоксильных групп и реакции образования карбонильных групп лишь незначительно превышают скорости соответствующих реакций при проведении облучения в атмосфере азота [308]. При прогреве влажных целлюлозных волокон были сделаны наблюдения противоположного характера [310]. Это дало основания сделать вывод, что окислительная деструкция облученных целлюлозных волокон протекает более интенсивно при облучении на воздухе, чем нри облучении в вакууме. Сопоставление показателей, характеризующих окрашиваемость облученных образцов, привело к выводу, что у-излуче-ние вызывает лишь окисление целлюлозы, в то время как одновременное действие у-излучения и нейтронов приводит также и к гидролизу [311]. При обсуждении результатов, основанных на физических эффектах, следует учитывать, что большое значение могут иметь изменения морфологической структуры целлюлозы, связанные с изменением ее кристаллич1[ости, а также величины внутренней поверхности. Результаты химического анализа и определения изменения молекулярного веса целлюлозы лучпю характеризуют реакции, протекающие при радиационных воздействиях. Были опубликованы и другие работы, в которых было исследовано изменение свойств целлюлозы в зависимости от условий радиационного облучения [312—314]. [c.116]

Два других физических метода — метод дифракции света (Дебай) и м.етод ультрацентрифугирования (Сведберг и Грален) — также применялись для определения молекулярного веса целлюлозы. Значения молекулярного веса целлюлозы, полученные при применении метода ультрацентрифугирования, в несколько раз превышают значения молекулярного веса тех же препаратов целлюлозы, определенные вискозиметрическим методом. Причина этих расхождений пока еще не выяснена возможно, что В растворе, применяемом для определений в ультрацентрифуге, образуются молекулярные ассоциации, не возникающие в очень разбавленных растворах, применяемых в вискозиметрическом методе. [c.293]

Строение. Химическая формула целлюлозы, выведенная на основании определения ее элементарного состава и молекулярного веса, имеет вид ( eHioOs) , причем п (степень полимеризации) зависит от условий приготовления препарата. Средний молекулярный вес целлюлозы, выделенной из растительных материалов в особенно мягких условиях, достигает 10—20 миллионов (Сведберг, О. П. Голова), что соответствует степени полимеризации = 6000—12 000. Молекулярный вес технической целлюлозы равен 50 000—150 000 ( = 300—1000). [c.716]

Расчет производится следующим образом молекулярный вес метоксильной группы ОСНд =31 замена одного гидроксила одним метоксилом увеличивает молекулярный вес целлюлозы на 31—17=14. Если в целлюлозе замещено х гидроксилов, то молекулярный вес полученного продукта равен 162 + 14х, а вес содержащихся в ней метоксильных групп будет З1.г, следовательно метоксильное число [c.80]

Целлюлоза представляет собой высокомолекулярное соединение (полисахарид), состав которого выражается формулой (СбНюОб , где X —степень полимеризации, доходящая до 10 000—15 000. Молекулярный вес целлюлозы соответственно достигает 2 000 000, а для высокопрочных волокон льна и рами даже 5 000 000. Однако степень полимеризации весьма различна для разных препаратов целлюлозы. [c.351]

СбНюОб) , где л — степень полимеризации, доходящая до 10000— 15000. Молекулярный вес целлюлозы соответственно достигает [c.307]

В связи с этим очень интересен случай, происщедщий с работами Гесса по медно-аммиачным растворам целлюлозы (20-е годы нащего столетия). Он обнаружил, что количество образующихся комплексов подчиняется закону действующих масс и не зависит от молекулярного веса целлюлозы. При этом за концентрацию принималась концентрация гидроксилов (как в случае целлюлозы, так и в случае простых сахаров). [c.11]