Получение азотнокислых эфиров (нитратов) целлюлозы

Для проверки этой гипотезы [189] была проведена полная нитрация двух серий гидроцеллюлоз и нескольких серий оксицеллюлоз посредством не вызывающей деградации смеси азотной кислоты и пятиокиси фосфора [190], и для полученных азотнокислых эфиров (нитратов) были определены текучести в 0,25%-ном ацетоновом растворе. Другие части модифицированных целлюлоз кипятились в котле в течение 6 часов в 1%-ном растворе каустической соды при давлении 1,4 кг/см , и исследовалась текучесть нитрованных остатков. Полученные результаты (рис. 30, левые ординаты) служат [c.176]

Нитраты целлюлозы являются одними из наиболее широко применяемых эфиров целлюлозы. Промышленное производство нитратов целлюлозы началось раньше, чем производство других эфиров целлюлозы. Еще в 1832 г. были получены азотнокислые эфиры целлюлозы путем обработки концентрированной азотной кислотой хлопка, древесины, бумаги. В 1845 г. была применена обработка целлюлозы нитрующими смесями, содержащими азотную и серную кислоты. С 1869 г. нитраты целлюлозы используются для производства пластических масс (целлулоида), а с 1886 г. — для получения бездымного пороха. Первый метод получения искусственного шелка был разработан в 1884—1890 гг. в качестве исходного материала применялись нитраты целлюлозы. [c.357]

Смешанные азотнокислые и уксуснокислые эфиры целлюлозы обладают некоторыми преимуществами по сравнению как с нитратами, так и с ацетатами целлюлозы. Эти эфиры менее горючи, чем нитраты целлюлозы изделия из них обладают более высокими механическими свойствами, чем изделия из ацетилцеллюлозы. Получение этих эфиров может быть осуществлено [c.451]

Деструкцию ксилана можно свести к минимуму, если нитрацию производить безводной смесью азотной и фосфорной кислот Азотнокислые эфиры ксилана, полученные по этому методу, также неполностью растворяются в веществах, применяемых для растворения нитратов целлюлозы с таким же соотношением свободных и этерифицированных гидроксильных групп. Так, например, в ацетоне растворяется 80% нитрата ксилана с у = 165. [c.529]

Авторы работ [55, 56] показали химическую неоднородность полученных ими нитратов 4-0-метилглюкуроноксиланов березы и дали характеристику их преобразования в процессе нитрования. Ими установлено, что при этом идет частичное замещение гидроксильных групп в остатках моносахаридов, формирующих полисахариды, а полученные азотнокислые эфиры ксиланов в сравнении с нитратами целлюлозы, синтезированными в этих же условиях, растворяются гораздо хуже. Содержание азота во всех образцах нитратов ксилаиа соответствовало замещению 1,65 гидроксильных групп в каждом элементарном звене. Сравнительно низкую степень этерификации авторы объясняют неравномерным распределением остатков 4-0-метилглюкуроновой кислоты в поликсилозидной цепи. [c.140]

Азотнокислые эфиры целлюлозы называются нитрата-м и целлюлозы или по укоренившейся привычке—нитроцеллюлозой, а процесс получения азотнокислых эфиров—н итрацией. Так как в звене имеются три гидроксила, способные к замещению, то замещение может произойти в одном гидроксиле, в двух гидроксилах и во всех трех. [c.17]

В полученных иоднитратах целлюлозы определялось содержание азота и иода. Данные, помещенные в табл. 8.4, показывают, что более /g количества нитратных групп исходных низкозамещенных азотнокислых эфиров целлюлозы замещается на иод. При повышении степени замещения исходной нитроцеллюлозы в изученных пределах относительное количество замещенных на иод нитратных групп уменьшается. Это свидетельствует о том, что при получении низших нитратов первичные гидроксильные группы обладают, очевидно, большей реакционной способностью. При дальнейшем увеличении степени этерификации разница в количестве замещенных вторичных п первичных гидроксильных групп уменьшается. [c.173]

Нитрат целлюлозы был исходным продуктом для получения первого вида искусственного шелка, производившегося по методу Шар-доннэ. В качестве растворителя применяли смесь спирта и серного эфира (3 2). Формование волокна осуществлялось по сухому методу. Так как нитрат целлюлозы — чрезвычайно горючее вещество, сформованное волокно подвергали денитрации, омыляя нитратные группы. В то время как нитрование может быть проведено без заметной деструкции макромолекул целлюлозы (о чем упоминалось выше), денитрация вызывает сильную деструкцию, вследствие чего регенерированное гидратцеллюлозное волокно имело низкие механические свойства. Наиболее приемлемыми для омыления азотнокислых эфиров целлюлозы оказались водные растворы сульфидов и сульфгидратов щелочных и щелочноземельных металлов, примененные еще Шардоннэ, а также раствор сульфгид-рата аммония с добавкой аммиака. Денитрованное волокно затем промывали и отбеливали в мягких условиях. [c.124]

Нитроцеллюлоза. Азотнокислые эфиры целлюлозы называют нитратами целлюлозы или по укоренившейся привычке — нитроцеллюлозой, а процесс получения азотнокисых эфиров — нитрацией. [c.288]

Эти представления о строении азотной кислоты были использованы Фармером при изучении процесса нитрации целлюлозы. По его мнению, этерифицирующей способностью обладает только псевдоформа кислоты. При повышении концентрации азотная кислота легко переходит в псевдоформу. Этим и объясняется относительная легкость образования азотнокислых эфиров целлюлозы по сравнению с образованием сернокислых эфиров целлюлозы. Исходя из этого представления, можно объяснить известный факт получения нитрата целлюлозы с более низкой степенью этерификации при нитрации 100%-ной азотной кислотой по сравнению с продуктом, получаемым при нитрации 95%-ной кислотой, или при нитрации безводной нитрующей смесью по сравнению с продуктом, получаемым при нитрации той же смесью, содержащей 5—10% воды. В безводных смесях образуется определенное количество солей псевдоформы азотной кислоты (нитрата или сульфата нитрония), т. е. количество азотной кислоты, которая находится в активном состоянии в виде псевдоформы и может этерифицировать целлюлозу, уменьшается. При введении в состав нитрующей смеси небольшого количества воды эти соли распадаются, и количество псевдоформы азотной кислоты увеличивается. При дальнейшем повышении содержания [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология