гет-бутилциклогексанола циклогексанола

КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА. Частоты валентных колебаний аксиальных и экваториальных заместителей в циклогек-сильном кольце различны обычно частота поглощения заместителя выше в экваториальном положении, чем в аксиальном. Например, частота валентных колебаний связи С—О равна 1060 см" в трлис-4-трет-бутилциклогекса-ноле и 950 см" в 1 ис-4-пгрейг-бутилциклогексаноле. Поскольку кольцо кон-формационно закреплено, первую частоту можно отнести к колебаниям экваториальной связи С—О, а вторую — к колебаниям аксиальной связи С—О. [c.513]

Если предположить, что в растворах одинаковой копцентрации циста /пра с-4-трет-бутилциклогексанолов интенсивности поглощений С—О также одинаковы, то, сравнивая интенсивности поглощений С—О для циклогексанола, можно определить Гравн- [c.514]

В результате реакции, инициированной перекисью трет-бутила, либо цис-, либо трокс-4-трет-бутилциклогексанола с октеном-1, при 150° С образуется 1-октил-4-трет-бутил-1-циклогексанол с выходом 40%. [c.221]

Интенсивность полосы поглощения 1069 см цикло-гексанола (молекулярный вес 100,16) в Sj (концентрация 30,05 мг г) такая же, как интенсивность полосы 1062 M т/ анс-т/ ет-бутилциклогексанола (молекулярный вес 156,26 т. пл.20°) в Sa (концентрация 31,4 жг/г). Ставится задача вычислить константу равновесия между двумя конформационными изомерами циклогексанола, (Пе) и (Па). [c.98]

АС° = 0,94 ккал моль). Последнее отк.лонение, по-видимому, объясняется тем, что некоторая часть изомерных 4-трет7г-бутил-циклогексанолов в реакционной смеси находится в виде их алюминиевых комплексов, для которых равновесное состояние отличается от равновесного состояния свободных спиртов (см. ниже). Такое объяснение подтверждается исследованием положения равновесия, достигаемого под действием алкоголята натрия в зависимости от концентрации последнего. Это исследование показало, что содержание транс-изомера (экваториального) в получаемой смеси возрастает с увеличением концентрации алкоголята, достигая максимального значения около 85% в бензоле при 80° (эта величина может соответствовать равновесию между натриевыми производными 4-пгреиг-бутилциклогексанолов). При уменьшении концентрации алкоголята натрия содержание тракс-изомера в смеси снижается до примерно 66% (величина. [c.82]

В ряду стероидов экваториальные 2а-, 3 -, 4а-, 6а- и 7 -амино-5а-холестаныи экваториальный За-амино-5р-холестан превращаются в этих условиях в соответствующие спирты с выходом порядка 90% [157, 158]. Однако траис-4-т грет-бутилциклогексиламин, помимо основного продукта реакции — транс-4-тпрет-бутил-циклогексанола, дает также некоторые количества цис-А-трет-бутилциклогексанола (13%) и олефина (10%) [159]. [c.113]

В разделе 3.3.4 уже упоминалось, что из двух изомерных 4-трст-бутилциклогексанолов лишь транс-изомер с диэкваториальными заместителями способен легко отщеплять воду, тогда как интенсивность пика этого же иона в масс-спектре цыс-изомера невелика. То же наблюдается и в масс-спектрах 3-замещенных циклогексанолов. Множество фактов стереоспецифического отщепления молекулы воды в процессах масс-спектрального распада накоплено в области стероидов. На основании этих данных можно считать правилом, что молекулярные ионы стероидов, содержащих аксиально расположенную оксигруппу у Сз, Сц, С12, С16 или С17, элиминируют воду примерно в 3—10 раз легче, чем изомеры с экваториальной гидроксильной группой. При одинаковой конфигурации 3-оксигруппы цис-сочленение колец А и В в большей степени способствует элиминированию воды. [c.136]

Геометрия 1 ыс-алкилциклогексанола благоприятствует транс-элиминированию, так как гидроксил и соседний /пранс-водородный атом копланарны, но в случае 1,4-транс-изомера наблюдается иная картина следовательно, конформация молекулы должна измениться с расположением гидроксильной группы в аксиальном положении для того, чтобы осуществилось транс-элиминирование. Это требует затраты нескольких килокалорий энергии и в случае транс-трет-бутилциклогексанола достигается труднее, чем для транс-иеткл-циклогексанола. Следовательно, возможно, что транс-трет-бутил-циклогексанол претерпевает или г ыс-элиминирование, транс-эли-минирование из конформации ванны, или, возможно, даже энимери-зацию транс-изомера в цис-изомер, который затем претерпевает реакцию транс-элиминирования. Найдено, что такая эпимеризация осуществляется в условиях дегидратации некоторых спиртов на окиси алюминия, как это будет показано ниже при рассмотрении дегидратации 1,4-циклогександиола. О более легком отщеплении в системе 1 ис-4-трет-бутилциклогексанола по сравнению с транс-системой в растворе также сообщалось в литературе [63]. [c.70]

Рассматривая ацетилирование циклогексанола уксусным ангидридом в пиридине при 25°, необходимо принимать в расчет реакционную способность обеих конформаций [58]. Константы скорости для цис-4-трет-бугилцнклогек-санола (рис. 8-20, Мл = 1, Ке == 0) и транс-4-тре/п-бутилциклогексанола (рис. 8-20, Ме =1, Ма = 0) дают кл = 2,89-10 л-моль -сек и в = = 10,65-10" л-моль - се/с соответственно. Для самого циклогексанола константа скорости имеет промежуточное значение й = 8,37-10 л-моль -сек . [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология