Алкилциклогексанолы

Сырьем для производства первых четырех групп синтетических смазочных веществ являются углеводороды для углеводородных масел и для полиалкиленгликолей — моноолефины от этилена до олефинов, получаемых крекингом парафина для фторуглеродов — различные узкие нефтяные фракции для сложных эфиров карбоновых кислот — спирты, получаемые различными способами из олефинов, одноосновные карбоновые кислоты— продукты окисления парафинов, и двухосновные карбоновые кислоты, получаемые окислением циклогексанола или алкилциклогексанолов (адини- [c.478]

Циклогексанолы см. Алкилциклогексанолы Эфиры простые от эфиров жирных кислот Эфиры сложные Эфиры фенолов простые [c.221]

Реакции, не сопровождающиеся перегруппировками. Применение диал-килмагниевых соединений вместо обычного магнийорганического реактива исключает образование галогенгидрина и перегруппировки. Так, из окиси циклогексена и диметилмагния или диэтилмагния получается только продукт нормального течения реакции—т/ а с-2-алкилциклогексанол [297], образования которого и следовало ожидать вследствие нуклеофильного замещения при раскрытии окисного цикла. [c.43]

Другой группой циклических спиртов, предложенной для синтеза пластификаторов и ССМ, являются циилогексанол и его гомологи, которые получают гидрированием фенола или крезолов [12,22]. Оксиэтили-роваяные алкилциклогексанолы образуются при гидрировании соответствующих производных алкилфенолов [23]. Эти интересные предложения пока не реализованы в промышленности в связи со значительными удельными капитальными вложениями при создании установок гидрирования [13,14]. [c.4]

Опыты вели в проточной установке. Катализатор — никель (91,8 вес. /о), про-мотированный окисью алюминия. Реакционная смесь состояла из фенольного производного (0,07 ат) и водорода (0,93 ат). Расход смеси О изменялся от 6 до 30 моль-ч -(кг кат,) . Продукты определяли методом газовой хроматографии. — алкплфенол 5 —алкилциклогексанол 5 —алкилциклогексанои 4 —циклогексанон 5 — циклогексанол 5 —фенол 7 — углеводороды. [c.56]

Отсюда вытекает, что, в зависимости от рассматриваемой области температур, в основном образуется алкилциклогексанол (при температурах ниже 150°С), циклогексанол (при 250°С) или фенол (при 350°С). За счет дифференцирующего действия, которое температура одновременно оказывает на кинетику и на термодинамику элементов, составляющих реакционную схему, она может благоприятствовать протеканию тех или иных реакций и приводить к увеличению выхода того или иного продукта. [c.57]

Алкилфенолы ( i6— ie) Алкилциклогекса-нолы, алкилциклогексаны, НгО Ni (65—70%) — кизельгур 100—135 бар, 149—273° С. В присутствии аминов (пиридин, триэтиламин) выше 218° С образуется 92% алкилциклогексанолов. В отсутствии аминов образуются алкилциклогексаны [1499] = [c.839]

Алкилфенолы ( is— l,) Алкилциклогекса-нолы, алкилциклогексаны NiS—WSa 149-273° С, 100-135 бар, при температурах выше 218° С образуются алкилциклогексаны, в присутствии аминов (пиридин, триэтиламин) в этих же условиях образуются алкилциклогексанолы [1499] [c.918]

Смесь алкилфенолов Смесь алкилцикло-гексанов и алкилциклогексанолов, НгО Pt (0,6%) на АЬОз жидкая фаза, 100— 135 бар, 149—273° С. Образование алкилциклогексанолов облегчается в присутствии аминов [849]= [c.1103]

По мере того как в тозилате 2-алкилциклогексанола алкильный остаток становится более объемистым, все менее вероятной делается бис-аксиальная форма [аналогичная (5.32, е)], так как ее образованию сильно препятствует объемистая группа в аксиальном положении"). [c.221]

Сопоставление спектров исследованных алкилхлорциклогекса-нов дает информацию для их идентификации, структурных исследований и количественного определения. Устойчивость молекулярных ионов убывает в следующем порядке первичные циклогексил-хлориды, вторичные циклогексилхлориды и, наконец, третичные. Для соответствующих алкилциклогексанолов эта величина для вторичных и третичных спиртов, наоборот, выше, чем для первичных (сравниваются соединения с одинаковым молекулярным весом). Изомеры с алкильной группой и атомом хлора в положениях [c.155]

Проведено исследование реакции окисления 4-алкилциклогексанолов азотной кислотой, выбраны условия ее осуществления, позволяющие получать алкиладипиио-вые кислоты с выходами 6,5—85 мол.% в расчете на загруженный спирт. Определены оснонные физико-химические свойства синтезированных разветвленных алифатических дикарбоновых кислот. [c.125]

А. п. 254753 274439 LUn. п. 123161 125621—4, 7—9 129 783 Ав.п. 122 ООЗ для расщепления путем гидрирования под давлением необходим Ni-, Со- или Си-катализатор, содержащи)) Bi Ni-катализаторы с 1—8 /о Мп обеспечивают присоединение 14 атомов Н (образование алкилциклогексанола наряду с цикло-гексанолом). [c.365]

Пайне и Манассен [ 16] провели серию интересных стехиометриче-ских исследований, которые убедительно подтверждают, что окись алюминия наряду с кислотными содержит основные центры и действует как кислотно-основной катализатор. В качестве катализаторов дегидратации ментола, неоментола, алкилциклогексанола, декалола-1 и т.д. использовались чистая окись алюминия, приготовленная гидролизом изопропилата алюминия или осаждением нитрата алюминия аммиаком и прокаленная затем при 600-800° С. [c.61]

Геометрия 1 ыс-алкилциклогексанола благоприятствует транс-элиминированию, так как гидроксил и соседний /пранс-водородный атом копланарны, но в случае 1,4-транс-изомера наблюдается иная картина следовательно, конформация молекулы должна измениться с расположением гидроксильной группы в аксиальном положении для того, чтобы осуществилось транс-элиминирование. Это требует затраты нескольких килокалорий энергии и в случае транс-трет-бутилциклогексанола достигается труднее, чем для транс-иеткл-циклогексанола. Следовательно, возможно, что транс-трет-бутил-циклогексанол претерпевает или г ыс-элиминирование, транс-эли-минирование из конформации ванны, или, возможно, даже энимери-зацию транс-изомера в цис-изомер, который затем претерпевает реакцию транс-элиминирования. Найдено, что такая эпимеризация осуществляется в условиях дегидратации некоторых спиртов на окиси алюминия, как это будет показано ниже при рассмотрении дегидратации 1,4-циклогександиола. О более легком отщеплении в системе 1 ис-4-трет-бутилциклогексанола по сравнению с транс-системой в растворе также сообщалось в литературе [63]. [c.70]

Экспериментальные данные показывают, что вторичные и первичные спирты дегидратируются по согласованному механизму, в силу чего участвуют как кислотные, так и основные центры окиси алюминия. Стереохимия дегидратации алкилциклогексанолов показывает, что эта реакция протекает через /пронс-элиминирование. [c.96]

Почтп все синтезированные алкилциклогексанолы имели слабый запах и не представляли интереса как душистые вещества. Без разделения на индивидуальные стереоизомеры они были окислены далее до кетонов, так как известно, что переход от алкилциклогексанолов к алкилциклогексанонам часто сопровождается усилением запаха [64]. Действительно, запах полученных кетонов был значительно сильнее, чем запах соот- етствующих спиртов [24]. [c.126]

Рассмотрена возможность получения душистых веществ из алкилфенолов превращением их в алкилциклогексанолы и ал-килциклогексаноны. Обсуждаются данные о зависимости между запахом и химическим строением алкилциклогексанонов и некоторых кеталей алкилциклогексанонов. [c.141]

Получение металлических солей различных тиофосфорных кислот (солей щелочноземельных металлов, цинка, олова, свинца, кадмия, меди, кобальта, никеля) описано в многочисленных патентах, причем каждый из способов имеет достоинства и недостатки. Са, Ва или алкилфосфаты и продукты реакции хлорида серы с алкилциклогексанолом также образуют дитиофосфаты бария с Р Зб и Ва(0Н)2. [c.211]

Значения раз.ностей индексов Ковача эпимеров (8/ -а(он)) в ряду терпеноциклогексанолов не зависят ни от строения терпено-вого заместителя, ни от его положения в цикле и составляют 15—20 ед. Для изученных 2- и 4-алкилциклогексанолов зависимость значений б/ эпимеров от строения изогексила наблюдается только в том случае, когда последний занимает положение 2. Введение метильного радикала в положение 4 не меняет свойств данных соединений, т. е. б/ > 8/ 7" При занятии изогексильным остатком положения 4 8/ (он) [c.38]

Следовательно, в ряду алкилциклогексанолов на величину разности индексов удерживания влияет строение заместителя, находящегося в положении 2. [c.39]

В 1953 г. Бартон на основе конформационных представлений сформулировал пять правил пространственного направления реакций восстановления алкилциклогексанонов с образованием алкилциклогексанолов. При определении конформации следует учитывать, что из двух неодинаковых заместителей, имеющихся в ядре циклогексана, преимущественным правом на занятие экваториального положения пользуется алкил, в то время как гидроксильная группа может оказаться и в аксиальном положении. [c.350]

При каталитической гидрогенизации ксиленолов получаются алкилциклогексанолы и алкилциклогексаноны эти продукты используются в полиграфической и лаковой промышленности в качестве тяжелых растворителей. Эти спирты также могут быть использованы при производстве пластификаторов. [c.144]

Неопентанол, веною очередь, давал 70% выход 2-метил-1-бутена и 30% 2-метил-2-бутена, ментол — 91% выход 2-ментена, а неоментол — 75% выход 3-ментена и 25% 2-ментена. Эти результаты объяснимы, если принять, что дегидратации через карбо-ииевый ион подавлены [124]. Кохлефл с сотрудниками [125] предложил циклический механизм для дегидратации мс-алкилциклогексанолов на окиси алюминия, модифицированной пиридином. [c.148]

Известно несколько исключений из правила Ауверса — Скита. Оно не применимо, например, к температурам кипения алкилциклогексанолов, где е,е-изомеры, имеющие более низкую энтальпию, показатель преломления и плотность, обладают более сильной водородной связью, чем е,а-изомеры (аксиальная гидроксильная группа менее удобно расположена для образования водородной связи), и поэтому кипят при более высокой температуре [23]. Правило не применимо также к изомерам, значительно различающимся по дипольному моменту. Такие изомеры следуют правилу ван-Аркеля , или дипольному правилу , согласно которому изомер с большим дипольным моментом имеет более высокие физические константы независимо от величины теплосодержания [24]. [c.212]

Очевидно, конформационное правило можно (с некоторой осторожностью) использовать для определения конфигурации эпимеров, когда нельзя применить более надежные методы, обсуждавшиеся в гл. 7. Другие физические свойства, не упоминаемые в конформационном правиле, также изучались как функции конформации. Эти свойства также можно применять для ориентировочного определения конфигурации эпимеров. Например, экваториальные заместители обычно имеют характерное для них поглощение в инфракрасной области при более высоких частотах (более коротких длинах волн), чем аксиальные. Так, частота поглощения связи С — О ряда экваториальных стероидных спиртов находится около 1040 лi" , тогда как соответствующая частота для аксиальных спиртов лежит около 1000 смГ , по крайней мере при транс-сочленении колец А/В. К сожалению, положение не совсем таково в терпеновых спиртах и в простых алкилциклогексанолах, хотя, по крайней мере в последних, сдвиг частоты связи С — О при переходе от экваториального заместителя к аксиальному такой же, как и для стероидов. Подобные корреляции были сделаны и для других заместителей они сведены в табл. 8-5. [c.212]

Изучение разделения стереоизомерных алкилциклогексанолов методом газо-жидкостной хроматографии. (Лучшие из испытанных НФ глицерин и диглицерин т-ра 109 и 130°). [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология