Моносахариды ендиольная форма

При образовании такой ендиольной формы исчезают признаки различия -глюкозы, -маннозы и -фруктозы, и форма эта является единой для всех трех моносахаридов. [c.299]

Однако ендиольные формы моносахаридов, как и енольные формы альдегидов и кетонов, мало устойчивы и водородные атомы гидроксильных групп могут переместиться к смежному атому углерода с регенерацией карбонильной группы. При этом из ендиольной формы (г), единой для -глюкозы, -маннозы, и -фруктозы, получаются все эти моносахариды. [c.299]

Подвижный под влиянием карбонильной группы атом водорода при 2-м углероде в альдозах и при 1-м в кетозе (а-водород) переходит к карбонильному кислороду из всех трех моносахаридов образуется одна и та же таутомерная ендиольная форма-, в ней при 1-м и 2-м углеродах имеется двойная связь (-ен-) и два гидроксила (-диол). С образованием ендиольной группировки 2-й углерод в альдозах перестает быть асимметрическим и исчезает присущее эпимерным альдозам различие, Но ендиольная форма неустойчива (как все непредельные спирты с гидроксилами при двойной связи, с. 130) и вновь таутомерно превращается в более стойкую карбонильную форму. Это может произойти двумя путями а) водород из гидроксила при 1-м углероде переходит с разрывом двойной связи С С ко 2-му углероду последний становится асимметрическим, и находящаяся при нем группа ОН может расположиться как справа, так и слева (таким образом, из ендиольной формы образуется смесь двух эпимерных альдоз) б) водород из гидроксила при 2-м углероде переходит к 1-му углероду, который превращается в первичную спиртовую группу, а при 2-м углероде образуется кетонная карбонильная группа и из двух эпимерных альдоз получается кетоза. [c.266]

Кривая зависимости оптической плотности при Х=267 от дозы облучения проходит через максимум при дозе, близкой к 3,2 10 рентген. Радиолиз на воздухе приводит к более интенсивному поглощению, чем облучение в вакууме . Все эти факты, а также присутствие большего количества редуцирующих веществ при облучении на воздухе, чем при радиолизе в вакуу- 0,воо ме, позволяют предположить , что в числе продуктов радиолиза глюкозы находится соединение с ионизируемой хромофорной группой, аналогичной енольной в 4-дезокси-5-кето-3,6-манно-лактоне или ендиольной в аскорбиновой кислоте Исчезновение окраски щелочного облученного раствора глюкозы при подкислении, возможно, связано с переходом окрашенной (кетонной или ендиольной) формы продукта радиолиза, содержащего хромофорные группы, в лактонную. Предположение о наличии промежуточных ендиольных форм в щелочных растворах моносахаридов было высказано еще в 1944 г. [c.135]

Очевидно также, что глюкоза и манноза могут различаться лишь конфигурацией вокруг второго атома углерода. Такие два сахара называются эпимерами. Поскольку в щелочной среде моносахариды способны к кето-енольной таутомерии, причем енольная форма (точнее говоря, ендиольная форма) имеет двойную связь между углеродами 1—2, асимметрия второго углерода в этой форме теряется, и при обратной таутомеризации ендиола в альдегид возможно образование как левой, так и правой конфигурации второго углерода. Значит, в щелочном растворе [c.419]

На схеме приведена еще третья, реализуемая в действительности возможность таутомеризации ендиола глюкозы и маннозы в кетозу. Опыт показывает, что при этом возникает (—)-фруктоза . Таким образом, в щелочном растворе через ендиольную форму осуществляется вплоть до достижения равновесия взаимопревращение (+)-глюкозы, (- -)-маннозы и (—)-фруктозы. Это снова доказывает, что конфигурация третьего, четвертого и пятого углеродных атомов у этих трех моносахаридов одна и та же. [c.420]

В верхней части молекул этих моносахаридов атомы водорода при углероде, смежном с карбонильной группой, под влиянием последней подвижны и могут поэтому перемещаться к карбонильному кислороду (стр. 236) с переходом каждого из моносахаридов в таутомерную форму (г), содержащую двойную связь, а при соединенных ею атомах углерода — две гидроксильные группы. Эту таутомерную форму моносахаридов назвали поэтому ендиольной. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология