Кристаллические вещества продукты форма кристаллов

Мочевина с многими веществами образует кристаллические соединения включения (см. мочевину). Кристаллы их принадлежат к классу симметрии без центра симметрии (класс Об с винтовой осью в качестве элемента симметрии). Хотя существует одинаковая вероятность правого и левого направления винтовой оси, все же опыт показывает, что при образовании кристаллов такого рода формы, соответствующие зеркальным изображениям, получаются в различных количествах. Молекулы. располагаются преимущественно или исключительно в соответствии с той или иной винтовой осью в зависимости от характера образования первого зародыша при кристаллизации. Если мочевина соединяется с рацемическим веществом, то мыслимы два различных продукта [c.137]

Продукт, получаемый в результате кристаллизации, представляет собой сыпучую массу кристаллов различного размера. Внешняя геометрическая форма кристаллов специфична для каждого вещества. Характерной особенностью кристаллического строения вещества является строго определенное, периодически повторяющееся в трех измерениях расположение ионов, атомов или молекул, образующих кристаллическую решетку. Следствием внутренней упорядоченности структуры кристаллов является анизотропность различных физических свойств механических, оптических, электрических, магнитных и других. [c.353]

В работах ГрозНИИ и др. [119—121] детально исследованы твердые предельные углеводороды нефтей Кавказских месторождений. Было показано, что твердые парафины, выделенные из сырых нефтей и дистиллятных продуктов, являются кристаллическими веществами. На основании физических свойств все твердые нефтяные парафины были разделены на две группы, различающиеся между собой по форме и размерам кристаллов. [c.79]

У всех Кристаллических веществ важным признаком чистоты является, конечно, форма кристаллов. Наличие загрязнений, имеюш,их иную кристаллическую форму или находящихся в аморфном состоянии, может быть установлено иногда даже при простом рассмотрении, ио чаще по микроскопом. Иногда также бывает, что загрязнение кристаллизуется совместно с основным продуктом и не может быть непосредственно обнаружено. Одиако такие смешанные кристаллы часто имеют другую форму, чем чистое соединение в этом случае присутствие загрязнения можно установить, если имеется для сравнения чистый препарат. Проверка чистоты сульфокислот, затрудненная отсутствием определимых температур плавления, облегчается, с другой стороны, тем, что из иих можно полу шть многочисленные соли, часто обладающие хорошо различимой характерной формой кристаллов. [c.49]

Однако роль кристаллизации не ограничивается только получением кристаллических веществ. Она является неотъемлемой частью многих технологических процессов. Так, сама товарная экстракционная фосфорная кислота представляет собой раствор, а не кристаллический продукт. Но технология ее получения в первую очередь определяется кристаллизационным процессом образования осадка сульфата кальция [ ]. От скорости кристаллизации этой соли, содержания в ней кристаллизационной воды, размера и формы кристаллов во многом зависит эффективность технологического процесса получения фосфорной кислоты. Качество вяжущих веществ в значительной мере зависит от хода процесса твердения, который в свою очередь связан с кристаллизацией 12]. Физико-химические характеристики полимеров, пластмасс и ряда других продуктов органического синтеза тесно связаны с процессом кристаллизации [3, 4]. [c.13]

Значение добавки активных веществ (депрессаторов) к парафинистым нефтяным продуктам не ограничивается снижением температуры их застывания. Образующиеся под действием депрессаторов дендритные кристаллы парафина оказываются значительно более компактными, чем монокристаллические формы, возникающие при свободной кристаллизации без депрессаторов. Вследствие этой компактности, а также несвязанности отдельных дендритных кристаллических образований между собой и их подвижности облегчаются процессы отделения твердой фазы [c.73]

Различие степени пересыщения может влиять на направление процесса и на вид получаемых конечных продуктов. Так как наиболее устойчивая кристаллическая форма всегда обладает наименьшей растворимостью, то при повышении концентрации раствора прежде всего достигается состояние насыщения (затем пересыщения) именно в отношении этой формы. При дальнейшем повышении концентрации раствор вместе с тем может достигнуть насыщения (и пересыщения) и по отношению к более активным формам. В этих условиях легче могут образовываться кристаллы с различными дефектами структуры или становится возможным образование одной из метастабильных форм или начинается возникновение зародышей новой фазы (или новых фаз). В последнем случае, при возможности выделения вещества в двух кристаллических формах, преобладание той или другой из них в конечном продукте определяется соотношением скоростей процессов, а не термодинамической устойчивости этих форм. [c.361]

В некоторых случаях кристаллизация наступает очень медленно либо из-за склонности вещества к образованию пересыщенных растворов, либо из-за наличия смолообразных побочных продуктов, сильно препятствующих кристаллизации. Для ускорения кристаллизации можно потереть о стенки стакана стеклянной палочкой или внести затравку , т. е. несколько кристаллов того же вещества (если они имеются в распоряжении исследователя). Таким образом в жидкости искусственно создаются центры кристаллизации, обладающие необходимой кристаллической формой. Этот прием иногда называют заражением . В некоторых [c.60]

Сажи. Сажи (или технический углерод) [25, 26] являются продуктом неполного сгорания или термического разложения органических веществ. Форма частиц большинства саж близка к сферической. Они состоят из беспорядочно расположенных кристаллитов, включающих 3— 5 параллельных плоских решеток атомов углерода. Расстояние между плоскостями составляет 3,45—3,65 А. Решетки в кристаллите смещены друг относительно друга, что еще более увеличивает неупорядоченность структуры саж. Промежутки между кристаллитами заполнены неорганизованным углеродом, цементирующим структуру в единое целое. Таким образом, по степени упорядоченности строения сажевая частица занимает промежуточное положение между кристаллическим графитом и аморфным углеродом. Исследования, проведенные с помощью малоуглового рассеяния рентгеновских лучей [26], свидетельствуют о наличии неоднородностей внутри частиц сажи. Можно предполагать, что они обусловлены флуктуациями межслоевых расстояний и размеров слоев кристаллических блоков. В частице сажи кристаллиты стремятся располагаться концентрически, плоскостями, параллельными поверхности. Однако часть кристаллитов выходит на поверхность частицы под различными углами. [c.27]

Попытки получить это соединение в кристаллической форме приводили к образованию продукта, который обычно содержал растворитель. Были проведены анализы аддуктов этого соединения с диэтиловым эфиром (8 1), этиловым спиртом (4 1), ацетоном (4 1), уксусной кислотой (4 1) и хлороформом (4 1). У всех этих соединений Дианин обнаружил способность кристаллизоваться в виде очень устойчивых кристаллов, которые он считал изоморфными, кроме того, он отмечал, что они разлагаются только при нагревании до температуры плавления, довольно высокой (температура плавления соединений с эфирами составляла 171—172° С). Такое поведение свидетельствует об образовании клатратного соединения. По-видимому, соединение с другими веществами происходит непосредственно в процессе кристаллизации из этих веществ как из рас- [c.402]

Во всех дальнейших рассуждениях мы будем исходить из того, что в кристаллическую решетку минералов наряду со стабильными элементами могут входить и родоначальники радиоактивных рядов — долгоживущие изотопы что полностью подтверждается накопленным экспериментальным материалом. Для решения вопроса о положении в кристаллической решетке радиоактивных изотопов — продуктов распада материнских веществ — потребовалось изыскать методы, позволяющие установить их форму нахождения в кристаллах. [c.254]

Для осуществления микрокристаллоскопической реакции на предметное стекло помещают каплю исследуемого раствора, я рядом с ней каплю реактива. Затем соединяют обе капли жидким мостиком, погрузив конец стеклянной палочки в одну каплю и проведя им до другой капли. В пограничной зоне обеих капель происходит химическая реакция, в результате которой и образуется малорастворимое вещество с характерной кристаллической формой. За счет диффузии в реакционную зону поступают все новые порции реагирующих веществ, что ведет к росту кристаллов малорастворимого продукта. При проведении реакции описанным путем сохраняются незначительные концентрации реагирующих веществ, и поэтому образуется небольшое число центров кристаллизации, что в конечном счете дает крупные хорошо сформированные кристаллы. Некоторые вещества склонны давать пересыщенные растворы. В таком случае потирание концом стеклянной палочки о предметное стекло ус- [c.24]

Независимо от характера движения жидкости у границы раздела фаз всегда существует диффузионный слой жидкости. Он представляет собой некоторое сопротивление диффузии частиц растворяемого вещества в массу раствора, а в случае химического растворения — диффузии химически активного растворителя к поверхности растворяющегося вещества и диффузии в раствор образующегося на этой поверхности продукта реакции. Поэтому скорость растворения кристаллических тел в жидкостях определяется главным образом законами диффузии. Интенсивность растворения, как интенсивность всякого гетерогенного процесса, зависит от величины поверхности контакта фаз — чем мельче кристаллы, тем больше их удельная поверхность и тем быстрее они растворяются. Мелкие кристаллы растворяются быстрее также и потому, что в них относительная доля материала (ионов, молекул), находящаяся у вершин трехгранных углов и ребер, значительно больше, чем в крупных. Затрата же энергии на разрушение вершин и ребер кристалла, отнесенная к единице массы, меньше, чем на разрушение граней. С наименьшей скоростью растворяются наиболее развитые грани кристалла. Различной скоростью растворения отдельных элементов кристалла, в том числе разных его граней, объясняется и изменение его формы при частичном растворении — грани и ребра искривляются. Существенную роль при этом играют также неравномерно распределенные в кристалле примеси, делающие его неоднородным. [c.36]

Возникновение пористой структуры связано с тем, что в процессе получения пигментов на первом этапе синтеза образуются вещества в аморфном или кристаллическом состоянии. При образовании аморфного осадка частицы сразу объединяются в глобулы разных размеров, которые после высушивания будут находиться в контакте друг с другом по отдельным точкам соприкосновения. Промежутки между ними являются порами. Если пигмент образуется сразу в кристаллической форме, то его порами служат промежутки между плоскостями соприкасающихся кристаллов. Поры в этом случае имеют щелевидную форму. Если осажденный продукт содержит кристаллизационную воду и подвергается прокаливанию, то благодаря удалению воды внутри кристаллов образуются полости и соединяющие их ходы. [c.12]

Основной изомер — 2,4,6-тринитрофенол, или пикриновая кислота, представляет собой кристаллическое вещество, существующее в двух полиморфных формах кристаллы из спиртового раствора имеют орторомбическую форму, светло-желтый цвет, температуру затвердевания 121,3 °С и плавления 122,5 °С [28]. Плотность кристаллической пикриновой кислоты 1,763, жидкой 1,580 (при 124 °С). Гравиметрическая плотность-0,9—1,0, плотность литой пикриновой кислоты 1,61—1,67. При прессовании под давлением 2000 кгс/см2 получается продукт плотностью 1,63. Повышением давления до 4125 кгс/см можно увеличить плотность до 1,74. Пикриновая кислота практически негигроскоцична. При расплавлении она немного возгоняется давление паров при 195 °С 2 мм рт. ст., при 225 °С 50 мм рт. ст. [28]. [c.338]

Первый открытый мной способ, который я изложил высокочтимой Академии в своей предшествующей диссертации , посвященной этому вопросу , кажется мне тем неудобным, что из всего содержащегося в уксусе количества кислоты лишь небольшую часть я мог выделить в кристаллической форме, так что ледяной уксус, приготовленный этим моим способом, можно было бы назвать скорее редкостным веществом, чем полезным химическим продуктом- Побуждаемый как ценными качествами этого продукта, так и красотой и разнообразием связанных с ним явлений, я направил все свои усилия на изыскание более легкого способа получения этого концентрированного продукта, посредством которого можно было бы извлечь все содержащиеся в данном количестве уксуса кислые части в виде замечательных кристаллов. Какого я добился в этом деле успеха,— а на мой взгляд этот успех весьма значителен,—будет явствовать из следующего. [c.148]

Натриевая соль трет-бутилгидроперекиси (СНз)зС—OONa (безводная) I была получена при смешении эквимолярных количеств г 75т-бутилгидроперекиси и этилата натрия в среде толуола и абсолютного этанола при комнатной температуре. После отгонки растворителя в вакууме полученную соль промывали петролейным эфиром и высушивали в вакууме. Все операции проводили при изоляции реакционной среды от углекислого газа и влаги воздуха. Полученный продукт — кристаллическое вещество с игольчатой формой кристаллов. Как и все другие полученные продукты (И—IV), он был охарактеризован элементарным анализом (С и Н), определением содержания активного кислорода (иодометри-ческим методом) содержание натрия устанавливалось титрованием 0,1 н. раствором НС1 по крезоловому красному (см. таблицу). При нагревании соединение разлагалось, не плавясь. Оно устойчиво при комнатной температуре в отсутствие влаги и углекислого газа при стоянии в течение трех месяцев не наблюдалось разложения. [c.143]

Комплексное соединение соли грег-бутилгидроперекиси с гидроперекисью (СНз)зСООМа (СНз)зСООН (продукт II) получали смешением тех же реагентов, что и при получении соли I, но прн двукратном избытке гидроперекиси и обратном порядке добавления исходных продуктов (раствор этилата к гидроперекиси). Полученный комплекс — кристаллическое вещество с волокнистой формой кристаллов — был охарактеризован, как указано выше (см. таблицу). Он устойчив при комнатной температуре в отсутствие влаги и углекислого газа в течение трех месяцев разложения не наблюдалось. [c.144]

Пути снижения слеживаемости. Способы уменьшения слеживаемости кристаллических веществ основаны на анализе причин, порождающих это явление. С одной стороны, они связаны с уменьшением гигроскопичности, а с другой — с использованием различного рода покрытий, препятствующих прониканию влаги к частицам продукта. Снижение нагрузок при хранении и уменьшение колебания температуры тоже способствуют снижению слеживаемости. Часть способов основана на использовании различных добавок, влияющих на прочность кристаллизационных мостиков, образующихся в ходе хранения, и на температуру модификационных превращений. Применение добавок также может иметь целью модификацию формы кристаллов, способствующей снижению их слеживае.мости. Применение того или иного способа зависит от свойств продукта и условий его хранения и использования. [c.156]

Из г оег-бутилгидроперекиси в среде четыреххлористого углерода и водного раствора едкого натра была получена гидратная форма соли (СНз)зС—OONa 3,5 Н2О (продукт III). После перекристаллизации нз этилового спирта продукт представляет собой кристаллическое вещество с пластинчатой формой кристаллов. Содержание воды в гидрате определялось при помощи реактива ФишераАнализ показал, что гидрат содержит 64% соли и около 36% воды, отсюда следует его формула. Гидрат устойчив при комнатной температуре в отсутствие углекислого газа разлагается при ПО—112° С с изменением кристаллической структуры и частичной потерей активного кислорода и воды. [c.144]

Скорость кристаллизации органических веществ колеблется в очень широких границах. Поэтому нельзя сказать ничего определенного о времени, в течение которого кристаллы должны находиться в соприкосновении с маточным раствором. Иногда целесообразно пе медлить с фильтрованием, особенно в тех случаях, когда выпадающее кристаллическое вещество претерпевает превращение в другие модификации. Так, например, из окрашенного в красный цвет сырого дибепзоилметана, полученного, по Кляйзену, при перекристаллизации из горячего метилового спирта, получают почти бесцветный мета стабильный дибен-зоилметан с т. пл. 71°, который при известном навыке можно отфильтровать без изменений. Если, однако, метастабильный продукт кристаллизации остается долгое время вместе с маточным раствором, то рано или поздно, самопроизвольно или в открытых сосудах от попадающей затравки наступает быстрое превращение мета стабильной формы в стабильную с т. пл. 78° кристаллы стабильной модификации адсорбируют окрашенную примесь так, что последняя почти полностью исчезает из маточного раствора [c.115]

С реактивом Драгендорфа дают кристаллические осадки кониин, никотин и ряд других азотсодержахцих веществ, однако обычно форма кристаллов этих соединений отличается от формы кристаллов продукта реакции с анабазином. [c.190]

Растворимые кристаллические вещества могут быть очищены до любой желаемой степени чистоты растворением их в соответствующем растворителе с последующим выпариванием и перекристаллизацией, повторяемой несколько раз однако эта процедура стоит дорого, требует много времени и выхода при этом получаются небольшие. Повидимому одним из наиболее эффективных применений адсорбентов является как раз их действие на растворы веществ, которые подлежат кристаллизации. Это относится к веществам органическим и неорганическим, и сам раствор может быть как водный, так и какой-либо иной. Чистота кристаллов является функцией чистоты раствора. Если в растворе присутствуют окрашивающие вещества, то весьма часто наблюдается тенденция к поглощению их кристаллами при их выпадении. Вследствие этого кристаллы часто получаются окрашенными, в то время как продукт необходимо получить бесцветным. Обработка раствора перед кристаллизацией адсорбентами повышает чистоту раствора, удаляет окрашивающие примеси и в результате дает кристаллы высокой чистоты. Посторонние примеси, присутствуюише в растворе, во многих случаях оказывают влияние также и на форму и размер получающихся кристаллов. Они неблагоприятно влияют на легкость, с которой кристаллы выпадают из маточного раствора, и кроме того они замедляют последующую сушку кристаллов. Внешний вид конечного продукта при этом нередко ухудшается. От подобных загрязнений можно избавиться при помощи соответствующих адсорбентов. Последнее, но не менее важное обстоятельство, заключается в том, что вследствие присутствия в растворе загрязнений выход готового продукта нередко сильно понижается. Присутствуя в растворе даже [c.761]

Затем смесь нагревают на водяной бане до начала экзотермической реакции (примечание 3), после чего колбу немедленно охлаждают, вращая ее в холодной вОде. Охлаждение продолжают до тех пор, пока термометр не покажет 125° шш еще меньше. После ЭТОГО колбу ставят на кипящую водяную баню, где ее держат 3 часа затем смесь охлаждают до 50° и медленно выливают в 2,5 л теплой (примечание 4) разбавленной соляной кислоты, находящейся в большом 15-литровом сосуде. Кислоту готовят из 325 мл (около 4 мол.) Концентрированной соляной кислоты и соответственного количества воды. Смесь оставляют та 3 часа для завершения гидролиза (примечание 5), после чего для осаждения /г-диметиламинобензсфенона приливают 8 л воды. Сперва раствор делается молочно-мутным, а затем выделяются похожие на песок кристаллы светлозелепоГо цвета их отсасывают на 20-сантиметровой воронке Бюхнера. Кристаллы переносят в стакан, промывают 1,5 л воды, опять отсасывают, промывают на фильтре, отжимают досуха и с шат на воздухе. Таким путем получают 350—390 г л-диметиламинобензофенона с т. пл. 88—90°. При обработке фильтратов раствором 250 г (6,2 мол.) едкого натра выделяется еще 85—100 г вещества с т. пл. 70—80°. Этот продукт сушат на воздухе, растворяют в 300—400 мл горячего спирта, раствор упаривают и охлаждают при этом выделяется более половины вещества в хорошей кристаллической форме с т. пл. 88—90,5°. Полученный осадок присоединяют к ранее полученному продукту с той же точкой плавления. Общий выход 410— 440 г (72—77% теоретич. примечание 6). [c.197]

Например, в кристаллах миоглобина и гемоглобина их от 5 до ю лизоцима - всего 5. Дж. Рапли, детально изучивший этот вопрос, в своем обзоре пишет "...кристалл глобулярного белка можно рассматривать как упорядоченный и открытый ансамбль компактных молекул, имеющих почти что минимальный контакт с областью, не занятой твердым веществом. Эта область составляет около половины объема кристалла-она непрерывна, заполнена растворителем, аналогичным основной массе жидкости, и состоит из каналов, способных вместить молекулы соединений с молекулярной массой более 4000 [354. С. 257]. Полностью исключить возможность отклонения структуры белка в кристалле от структуры в растворе тем не менее нельзя. Но несомненно и то, что в большинстве случаев изменения могут коснуться только положений некоторых боковых цепей в областях контактов на периферии глобулы. Вероятность, что конформационные нарушения произойдут, и произойдут именно в активном центре, невелика, конечно, в том случае, когда кристаллизация осуществляется в условиях, близких к тем, при которых фермент или другой белок проявляет активность. При идентичности структур фермента в кристалле и растворе различия в эффективности катализа могут быть обусловлены лишь разными условиями диффузии субстрата и продуктов реакции и стерическими затруднениями для конформационных перестроек активного центра. Дж. Рапли по этому поводу замечает "...кристаллический белок обладает ферментативной активностью, и, хотя его свойства несколько отличаются от свойств растворенного белка, сам факт каталитического действия кристаллического фермента служит достаточно убедительным аргументом против предположения о большом изменении конформации в процессе кристаллизации [354. С, 271]. Таким образом, можно заключить, что рентгеноструктурные данные почти всегда правильно отражают укладку основной цепи белка и, как правило, буквально воспроизводят биологически активную конформацию. Поэтому все, что говорится Меклером и Идлис о "жидком" и "твердом белке, по моему мнению, представляется глубоко ошибочным и выглядит не более, чем попыткой спасти идею стереохимического кода. Неудачно также отождествление жидкого" белка с "расплавленной глобулой". Трудно предположить, что короткоживущее промежуточное состояние, которое возникает на последней стадии свертывания полипептидной цепи и о котором пока имеется лишь туманное предствление, является активной формой белка, способной функционировать длительное время. [c.538]

Примесь, находящаяся в растворе в ионной или молекулярнодисперсной форме, может попадать в кристаллы в виде включений маточного раствора и компонента твердого раствора с основным веществом. Отношение концентраций примеси (в расчете на основное вещество) в кристаллическом продукте и в оставшемся маточном растворе называется коэффициентом распределения (R). Очевидно, только при R < 1 кристаллизация будет сопровождаться очисткой основного вещества от примеси и ее концентрированием в маточном растворе. При R = 1 концентрация примеси в кристаллическом продукте останется той же, что и в исходном растворе, а при R > 1 она будет концентрироваться в кристаллическом продукте и убывать в маточном растворе. Отношение концентрации примеси в кристаллическом продукте Дпк и растворенном веществе в маточнике называется к о э ф- [c.690]

Еще в начале XX в. было найдено вещество, стимулирующее рост дрожжей. Оно было названо биотином. В 1936 г Р. Кегль вьщелил из яичного белка и получил биотин в кристаллическом состоянии. В 1939—1940 гг вышла серия работ П. Гиорги, посвященная пищевому фактору, необходимому для защиты от токсичного действия сырого яичного белка, а также от дерматита. Этот фактор оказался витамином, который был назван витамином Н. Структура его была идентифицирована в 1942 г. А. Дю Виньо, который получил этот витамин в кристаллическом состоянии, после чего выяснилось, что биотин идентичен витамину Н. Кристаллы биотина бесцветны, имеют форму игл и температуру плавления 220 °С. Биотин хорошо растворим в спирте и в воде. Молекула биотина состоит из имидазольного и тиофенового колец, боковая же цепь представлена остатком валерьяновой кислоты. Биотин в продуктах встречается в виде а- и (3-форм. Витамин Н, вьщеленный из яичного желтка, является а-би-отином, а из молока или печени — р-биотином. [c.130]

Цеолиты — это водные силикаты, встречающиеся в виде природных минералов в вулканических породах, часто в форме больших кристаллов. Природные цеолиты делятся на два класса [190] 1) содержащие щелочные земли или щелочи в соединении с двуокисью кремния — двойные алюмосиликаты и 2) содержащие основания, скомбинированные с окисью алюминия, т. е. силикаты алюминия . Цеолиты первого класса меняют свои основания лишь в слабой степени, между тем как основания цеолитов второго класса обмениваются легко и полностью. Искусственные цеолиты— силикатыалюминия , приготовленные сплавлением соответствующих веществ и экстрагированием продуктов плавления, оказались веществами, меняющими основания, хотя они и не легко кристаллизуются. В литературе описаны искусственные цеолиты, известные под названием пермутитов [26, 66, 372]. Цеолит натрия известен под названием пермутита натрия. Фильтры из пермутита магния применяют для полного удаления из воды соединений железа. Пермутит кальция извлекает углекислый калий и натрий из растворов сахара без разбавления фильтруемого материала. Углекислый калий обменивает катион не только на кальций, когда применяется алюмосиликат кальция, но также и на натрий, при применении алюмосиликата натрия. Рентгеновские исследования показывают, что процесс обмена, при условии тщательного ведения его, не изменяет кристаллической решетки. Отмечается лишь минимальное сжатие или расширение решетки. Действительно, кристаллы [c.486]

Такой механизм реакции дает удовлетворительное объяснение удивительному явлению при этих процессах — возникновению активного промежуточного состояния. При встрече диффундирующих псевдо-газообразных молекул продукт реакции появляется сначала в крайне тонко распределенной, более или менее аморфной форме или образуется кристаллическая решетка (определяемая свойствами подложки) и лишь при более высокой температуре, проходя через дефектную структуру, наконец образуется хорошо закристаллизованный конечный продукт. Существенное изменение свойств поверхности без заметного образования новых видов кристаллов наступает уже при относительно низких температурах, например в смеси MgO и AI2O3 уже при 500°. Такая активация поверхности может произойти даже в тех случаях, когда примесь другого твердого вещества не может реагировать, давая новое соединение. [c.168]

Шлейку мл. удалось (1952) с помощью мочевины разделить рацематы, например ( )-2-хлороктан. Гексагональная кристаллическая решетка мочевины может принимать как правую, так и левую форму, и аддукты правой мочевины с (+)-2-хлороктаном и левой мочевины с (—)-2-хлороктаном имеют характер диастереомеров. Когда в насыщенный мочевиной и рацематом раствор вносят затравку — гостевой ( + )-компонент, выпадающие кристаллы обогащаются этим энаитиоме-ром. Так, однократная кристаллизация соединения дигептилового эфира ( )-яблочной кислоты Н-С7Н1500С—СНг—СН (ОН)—СООС7Н15-Н с мочевиной приводит к веществу, обладающему 16,3% оптической активности, а после шести кристаллизации получается оптически чистый продукт. [c.154]

Кнорр полагал, что при низкой температуре можно выделить чистые кето- и енольиую формы. И действительно, он нашел, что при —78 °С, т. е. при температуре смеси эфира с сухим льдом, равновесие между таутомерами оказывается практически замороженным положение равновесия по сушеству не подвержено влиянию температуры. Кнорр охлаждал раствор ацетоуксусного эфира в спирте, эфире или в гексане до —78°С в приборе, позволяющем отделять кристаллы и промывать их при этой температуре в свободной от влаги атмосфере. Он показал, что кристаллический продукт представляет собой кето-форму ацетоуксусного эфира. После промывки кристаллов диметиловым эфиром (т. кип. —24 °С) для удаления оставшегося в маточном растворе енола, была получена чистая кето-форма (т. пл. —39 °С). Вещество устойчиво при —78 °С, но при комнатной температуре вновь превращается в равновесную смесь. В то время как равновесная смесь при —78 °С тотчас дает красное окрашивание с раствором хлорного железа, раствор чистой кето-формы более 1 н остается бесцветным. Так кар натриевое производное должно быть производным енольной формы Кнорр для выделения енола суспендировал твердое натриевое произ водное в диметиловом эфире при —78 °С и обрабатывал его сухим хло ристым водородом в количестве, несколько меньшем необходимого для полной нейтрализации (чтобы избежать катализируемой кислотой изомеризации) [c.475]

Обыкновенное соединение мышьяка есть твердый, в жару летучий мышьяковистый ангидрид As O , соответствующий фосфористому и азотистому ангидридам. ЭтО сильно ядовитое, бесцветное и сладковатое вещество общеизвестно под названием мышьяка или белого мышьяка. До сих пор не известно гидрата, ему соответствующего нагретые растворы, охлаждаясь, выделяют непосредственно кристаллы мышьяковистого ангидрида. Приготовляется в технике преимущественно для применения в красильном деле, потом как средство, употребляемое повсюду для отравы мышей, отчасти как лекарство и как средство для приготовления всех других мышьяковистых соединений. Он получается, как побочный продукт, при обжигании кобальтовых и других руд, содержащих мышьяк. Мышьяковистый колчедан иногда нарочно обжигают для добывания мышьяковистого ангидрида. Когда мышьяковистые металлы накаливаются на воздухе, т. е. обжигаются, то сера и мышьяк переходят в окислы Аз О и 50 . Первый тверд при обыкновенной температуре, последний газообразен, а потому в холодных частях труб, отводящих происходящие пары, мышьяковистый ангидрид осаждается в виде налета. Для собирания его устраивают в вытяжных трубах особые ловушки (сгустительные камеры). При перегонке собранного в них осадка получают Аз О в виде стекловидной некристаллической массы, составляющей одно из видоизменений мышьяковистого ангидрида, котор й известен также в кристаллическом виде — в двух формах. В форме правильной системы, октаэдрами, он является при возгонке, т.-е. тогда, когда быстро переходит из парообразного состояния [513] [c.182]