Ендиольная группировка

Характерной частью молекулы кислоты аскорбиновой, обуславливающей ее химические свойства и физиологическую активность, является ендиольная группировка. [c.382]

Для L-аскорбиновой кислоты в растворах известны таутомерные формы. В растворах она находится почти полностью в виде ненасыщенного а-гликоля (I), образующего ендиольную группировку, и в очень малом количестве в кето-фор.ме, причем 2-кето-форма (V4I) достаточно стабильна и может быть выделена, а 3-кето-форма (VH1), если таковая и существует б действительности, лабильна и легко переходит в ендиольную форму [20] [c.22]

Рис. 3.1. Реакции ендиольной группировки.

Присутствие первичной гидроксильной группы в молекуле L-аскорбиновой кислоты было показано реакцией с трифенилметилхлоридом [941 тритиловый эфир содержал ендиольную группировку и мог быть этерифи-цирован диазометаном [32]. На наличие первичной гидроксильной группы указывало также образование формальдегида при окислении L-аскорбиновой кислоты тетраацетатом свинца [71. [c.29]

Способность к окислительно-восстановительным преврапцениям, связанная с ендиольной группировкой, которая стабилизирована находящейся в цикле соседней карбонильной группой, и сопровождающаяся перенесением атомов водорода к акцепторам, является важнейшей каталитической функцией L-аскорбиновой кислоты в живом организме. [c.48]

Большой интерес представляют органические соединения, содер-жаш,ие две гидроксильные группы при двойной сшш—ендиольную группировку и являющиеся таутомерами а-оксикарбонильных соединений [80] [c.583]

Ендиольная группировка играет очень большую роль в превращениях многих природных продуктов содержащие ее соединения обычно неустойчивы, и в момент образования перегруппировываются в а-оксикарбонильную форму. Примером устойчивого соединения с ендиольной группировкой является аскорбиновая кислота (витамин С) [c.583]

Большое количество соединений, содержащих ендиольную группировку, получено Фьюзоном с сотрудниками [82]. Эти соединения являются енольными формами орто-ядернозамещенных бензоинов [c.583]

В молекуле уг, е ода ендиольная группировка образуется за счет оксогруппы, при -уТО. не исключено, что возникающая двойная связь может как бы ползти по цепи углеродных атомов. Эт точку зрения впервые развил в своих работах Неф. [c.28]

Различные сахариновые кислоты возникают в связи с перемещением ендиольной группировки и образованием дикетогруппы в разных частях цепи. Беной и Ивенс [126] видоизменили представление Нефа, предположив в качестве промежуточного продукта изомеризации углеводов образование окисей ендиолов [c.58]

Бо.льнюй интерес представляет переход от углеводов к сосди нениям ряда циклопентана, впервые осуществленный Рейхштейном и Оппенауэром в 1933 г. [68, 69]. Нагревая в автоклаве гексуроно-вые кислоты или пентозы с разбавленной серной кислотой при 150° С, нм удалось во всех случаях выделить кристаллическое вещество желтого цвета с температурой плавления 213—213,5" С. Это соединение ввиду наличия ендиольной группировки, смежной с карбонильной группой, по химическим свойствам проявляло большое [c.74]

Противоцинготный фактор свежих фруктов и овощей, предотвращающий развитие симптомов цинги у человека, представляет собой производное класса углеводов, известное под названием витамина С или аскорбиновой кислоты. Это соединение в действительности не кислота, а лактон — оно обладает кислотными свойствами (и большой склонностью к окислению), поскольку в его структуре присутствует ендиольная группировка. Оно принадлежит к ряду Ь-глицериново-го альдегида. [c.35]

Ендиольная группировка играет очень большую роль в превраш ниях многих природных продуктов содержащие ее соединения обы но неустойчивы, но при определенных структурных особенност5 могут быть вполне устойчивыми. Примером устойчивого соединен [c.506]

Наиболее характерное химическое свойство аскорбиновой кислоты— это ее восстанавливающее действие, проявляющееся в обратимом окислении ее до дегидросоединения СеНеОб. Большинство химических методов определения витамина С основано на его способности восстанавливать красители до их бесцветных лейко-форм. Дегидроаскорби-новая кислота представляет собой нейтральный лактон, и поэтому кислотный характер аскорбиновой кислоты определяется не карбоксильной группой, а ендиольной группировкой (рК =4,17 рКг= 11,57). [c.555]

Симметричные 1,2-дикетоны дают лезо-диолы [2821]. Карбонильные группы, находящиеся в сх-положении к ендиольным группировкам (например, в аскорбиновой кислоте, редуктиновой кислоте и глюкоредуктоне), алюмогидридом лития не восстанавливаются [2251]. [c.146]

Дальнейшее окисление дегидроаскорбиновой кислоты гипоио-дитом натрия в щелочной среде приводит к образованию щавелевой и ь-треониновой кислот, причем последняя была идентифицирована по ее последовательным превращениям в известные соединения — ь-диметоксисукцинамид и три-О-метил-ь-треонамид. Описанные превращения помогли установить стереохимическое родство природной ь-аскорбиновой кислоты и углеводов Ь-ряда, а также выяснить, что карбонильная группа лактона соседствует непосредственно с ендиольной группировкой (рис. 3.3). [c.44]

Подвижный под влиянием карбонильной группы атом водорода при 2-м углероде в альдозах и при 1-м в кетозе (а-водород) переходит к карбонильному кислороду из всех трех моносахаридов образуется одна и та же таутомерная ендиольная форма-, в ней при 1-м и 2-м углеродах имеется двойная связь (-ен-) и два гидроксила (-диол). С образованием ендиольной группировки 2-й углерод в альдозах перестает быть асимметрическим и исчезает присущее эпимерным альдозам различие, Но ендиольная форма неустойчива (как все непредельные спирты с гидроксилами при двойной связи, с. 130) и вновь таутомерно превращается в более стойкую карбонильную форму. Это может произойти двумя путями а) водород из гидроксила при 1-м углероде переходит с разрывом двойной связи С С ко 2-му углероду последний становится асимметрическим, и находящаяся при нем группа ОН может расположиться как справа, так и слева (таким образом, из ендиольной формы образуется смесь двух эпимерных альдоз) б) водород из гидроксила при 2-м углероде переходит к 1-му углероду, который превращается в первичную спиртовую группу, а при 2-м углероде образуется кетонная карбонильная группа и из двух эпимерных альдоз получается кетоза. [c.266]

К ендиолам, содержащим по карбонильной группе с обеих сторон ендиольной группировки, принадлежат также диоксималеиновая кислота, ее эфиры и бензоил-формоин, [c.392]

Можно подумать, что после всесторонних исследований на протяжении многих лет эта простая молекула уже ничем не может удивить. Тем не менее конференции, посвяш енные химии витамина С, собирают большое число участников, и каждый раз всплывают все новые и новые аспекты. Причина незатухающего интереса к химии витамина С объясняется тем фактом, что, несмотря на простоту молекулы, наличие в ней ендиольной группировки создает основу для сложных окислительно-восстановительных процессов с участием стабильных промежуточных радикалов, на которые сильно влияют свойства кислотных групп самой молекулы. Давно было известно, что ь-аскорбиновая кислота легко окисляется кислородом воздуха. Первый продукт этой реакции, дегидроаскорбиновая кислота, еще сохраняет антискорбутное действие, но дальнейшее окисление приводит к необратимому распаду витамина. Механизм всех стадий этого процесса остается до конца невыясненным, несмотря на пристальное изучение. Недавно появилось много работ, посвященных взаимодействию витамина С с ионами металлов, особенно с ионами переходных металлов. Это открыло новые возможности в работе с ь-аскорбиновой кислотой, теперь не только в качестве сильного восстановителя. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология