Ендиольная форма

При образовании такой ендиольной формы исчезают признаки различия -глюкозы, -маннозы и -фруктозы, и форма эта является единой для всех трех моносахаридов. [c.299]

Для L-аскорбиновой кислоты в растворах известны таутомерные формы. В растворах она находится почти полностью в виде ненасыщенного а-гликоля (I), образующего ендиольную группировку, и в очень малом количестве в кето-фор.ме, причем 2-кето-форма (V4I) достаточно стабильна и может быть выделена, а 3-кето-форма (VH1), если таковая и существует б действительности, лабильна и легко переходит в ендиольную форму [20] [c.22]

Характерная цветная реакция наблюдается при добавлении водной щелочи к раствору бензоина в присутствии воздуха. После некоторого индукционного периода раствор окраш И В а ется в фиолетовый цвет (аутооиисление), исчезающий при взбалтывании вследствие окисления раствор а воздухом и вновь появляющийся в спокойном состоянии. Конечным продуктом является а-дикетон бензил eHg O Oi eHs, который сам по себе не окрашивается щелочью но, понвядимому, образует окрашенный комплекс с бензоином и щелочью, доказательством чего служит появление фиолетовой окраски при смешивании этих трех соеди нений в отсутствие воздуха. Окрашенное вещество, очень чувствительное к оиислению воздухом, вероятно, образуется из ендиольной формы бензоина, и его рассматривают как радикал, содержащий неспаренный электрон на кислороде (Вайсбергер, Михаэлис, 1937). [c.398]

II и превращения при энергичном восстановлении в лактон III. Окисление в дикетонную форму II и обратное восстановление II в ендиольную форму I [c.458]

При изучении кинетики расщепительного окисления D-глюкозы кислородом в щелочных растворах в D-арабоновую кислоту показано, что реакция интенсивно протекает прп 40—45° С с выходом 70% [280]. Более медленно, но с несколько большим выходом реакция идет при 35° С. При температуре выше 45° С реакция идет по иному направлению, минуя образование D-арабоновой кислоты. Вероятный механизм этой реакции состоит в том, что под влиянием едкого кали (нли едкого натра) D-глюкоза (СХХIII) таутомерно превращается в ендиольную форму, и затем окислению молекулярным кислородом одновременно подвергаются первый и второй атомы углерода с разрывом этиленовой связи и образованием муравьиной и D-арабоновой кислот [2801. D-Арабоновую кислоту выделяют в виде калиевой соли ( XXXV, К) и затем обменной реакцией с хлористым кальцием переводят в более трудно растворимую кальциевую соль (СХХXV, Са) [c.542]

Ендиолы быстро окисляются кислородом воздуха. Только в ендиольной форме существует соединение, получаемое при конденсации двух молекул пиридинальдегида в присутствии КСЫ [83] [c.584]

Стабилизация ендиольной формы в этом случае обусловлена двумя водородными связями вещество, как и все ендиолы, легко окисляется кислородом воздуха. [c.584]

Действие циклических декстринов как оснований, явно обнаруживаемое при образовании соединений включения с красителями, позволяет предположить, что они могут увеличивать скорость реакций, катализируемых основаниями. Это предположение подтверждается тем, что скорость окисления а-оксикетонов в присутствии циклодекстринов увеличивается. Спектры поглощения показывают, что реакция получения комплекса Р-циклодекстрина с ацетилаце-тоном, фураном и диоксиндолом сдвигается [16] в сторону образования легкоокисляемой ендиольной формы. Константа скорости для окисления диоксиндола [16] при pH = 8,4, была вдвое выше — в присутствии а-циклодекстрина, втрое выше — в присутствии Р-циклодекстрина и вдвое выше — в присутствии у-циклодекстрина. Р-Циклодекстрин увеличивает также скорость окисления фурана. [c.556]

Важное значение имеет производное -гулоновой кислоты — 2-кето- -гулоновая кислота, 1,4-лактон которой получается при окислении и лактонизации -сорбозы и может быть легко превращен в ендиольную форму, известную под названием -аскорбиновой кислоты (витамина С) [c.157]

Аскорбиновая кислота несколько отличается от обычных органических кислот тем, что получающаяся при удалении из ее молекулы двух атомов водорода дегидроаскорбиновая кислота не является кислотой. Поэтому аскорбиновая кислота не может быть карбоновой кислотой. Исчезновение кислотности при дегидрировании указывает на присутствие ендиольной формы (кислотной), превращающейся в дикетонную (нейтральную) [c.188]

Через ендиольную форму осуществляется н переход эпимерных сахаров друг в друга. [c.508]

Однако ендиольные формы моносахаридов, как и енольные формы альдегидов и кетонов, мало устойчивы и водородные атомы гидроксильных групп могут переместиться к смежному атому углерода с регенерацией карбонильной группы. При этом из ендиольной формы (г), единой для -глюкозы, -маннозы, и -фруктозы, получаются все эти моносахариды. [c.299]

Этот метод состоит в конденсации оксибарбитуровой (диалу-ровой) кислоты (о) в ее таутомерной ендиольной форме (б) с мочевиной [c.356]

Как будет ввдно из дальнейшего изложения, карбоксллирование РДФ не требует ни АТФ, ни НАДФ. Но карбоксилированию предшествует образование ендиольной формы РДФ. По имеющимся в литературе [c.238]

Подвижный под влиянием карбонильной группы атом водорода при 2-м углероде в альдозах и при 1-м в кетозе (а-водород) переходит к карбонильному кислороду из всех трех моносахаридов образуется одна и та же таутомерная ендиольная форма-, в ней при 1-м и 2-м углеродах имеется двойная связь (-ен-) и два гидроксила (-диол). С образованием ендиольной группировки 2-й углерод в альдозах перестает быть асимметрическим и исчезает присущее эпимерным альдозам различие, Но ендиольная форма неустойчива (как все непредельные спирты с гидроксилами при двойной связи, с. 130) и вновь таутомерно превращается в более стойкую карбонильную форму. Это может произойти двумя путями а) водород из гидроксила при 1-м углероде переходит с разрывом двойной связи С С ко 2-му углероду последний становится асимметрическим, и находящаяся при нем группа ОН может расположиться как справа, так и слева (таким образом, из ендиольной формы образуется смесь двух эпимерных альдоз) б) водород из гидроксила при 2-м углероде переходит к 1-му углероду, который превращается в первичную спиртовую группу, а при 2-м углероде образуется кетонная карбонильная группа и из двух эпимерных альдоз получается кетоза. [c.266]

Кривая зависимости оптической плотности при Х=267 от дозы облучения проходит через максимум при дозе, близкой к 3,2 10 рентген. Радиолиз на воздухе приводит к более интенсивному поглощению, чем облучение в вакууме . Все эти факты, а также присутствие большего количества редуцирующих веществ при облучении на воздухе, чем при радиолизе в вакуу- 0,воо ме, позволяют предположить , что в числе продуктов радиолиза глюкозы находится соединение с ионизируемой хромофорной группой, аналогичной енольной в 4-дезокси-5-кето-3,6-манно-лактоне или ендиольной в аскорбиновой кислоте Исчезновение окраски щелочного облученного раствора глюкозы при подкислении, возможно, связано с переходом окрашенной (кетонной или ендиольной) формы продукта радиолиза, содержащего хромофорные группы, в лактонную. Предположение о наличии промежуточных ендиольных форм в щелочных растворах моносахаридов было высказано еще в 1944 г. [c.135]

Так же как в случае обычных кето-енольных таутомеров (стр. 373), для обнаружения и количественного определения ендиольной формы здесь следует использовать такие реакции, при помощи которых ее можно отличать от а-оксикарбонильной формы, причем эти реакции должны быть характерными для свободных ендиольных форм. [c.387]

Доказательством присутствия свободной ендиольной формы может служить только восстанавливающая способность, проявляющаяся в слабокислой среде", и только при отсутствии прочих восстанавливающих в кислой среде групп (например, групп —5Н). Если вещество содержит такие группы, они должны быть устранены перед испытанием. В частности, предложено предварительно проводить осаждение ацетатом ртути 2. [c.389]

Необходимо принимать во внимание стереоизомерные соотношения приведенных выше таутомеров, так как могут появляться две формы у одной формы обе гидроксильные группы стоят по отношению друг к другу в чис-положении (с позиций кето-енольной таутомерии их можно рассматривать как г/эа с-енольные формы), другая форма является хелатизированной транс-ендиольной формой (с позиций кето-енольной таутомерии ее можно рассматривать как ис-хелатную форму) [c.390]

Установлено что при действии диазометана получаются метиловые эфиры обеих изомерных ендиольных форм (например, УП1 и IX) в разных относительных количествах, в зависимости от условий проведения реакции. [c.391]

В этих 1,4-дикарбонил-2,3-ендиолах, так же как у а-ппридонна (стр. 388), ендиольная форма стабилизирована образованием двойного хелатного цикла, например [c.393]

С другой стороны, показано, что предположительно дважды хелатизированная ендиольная форма а-пиридоийа (стр. 388) в безводных растворителях (ацетон, этиловый спирт) также не восстанавливает реагент Тильманса, но хорошо восстанавливает его в водном растворе и в слабокислой или слабощелочной среде, т. е. в условиях, в которых не происходит образования хелатных циклов. [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология