Гетерополикислоты, окислительное

Поликислоты обладают особыми свойствами, и их используют в качестве реагентов или среды для разнообразных реакций. Например, в расплаве пиросульфатов щелочных металлов (КгЗгО и других) оксиды металлов легко превращаются в сульфаты. Сильная фосфорная кислота (смесь конденсированных фосфорных кислот, образующаяся в процессе нагревания фосфорной кислоты в вакууме) в качестве среды для окислительно-восстановительных реакций обеспечивает протекание ряда специфических реакций хлорид олова (И) все соединения серы переводит в сероводород, а иодат калия количественно окисляет графит. Гетерополикислоты также имеют характерные особенности, одна из которых — способность сильно изменять окислительно-восстановительный потенциал. [c.167]

Но более часто определение концентрации силикатов проводят по синему комплексу , используя то обстоятельство, что комплексные гетерополикислоты восстанавливаются значительно легче, чем сам молибдат аммония (при образовании комплекса увеличивается окислительный потенциал молибдата). Интенсив- [c.125]

Наиболее часто в качестве реагентов, добавляемых к пробе, используют оксид марганца (IV), продукт термического разложения перманганата серебра (ПРПС), оксиды кобальта(И) и (III), меди(И), вольфрама (VI), хрома (III). Последний играет роль катализатора поверхностного горения, а оксид вольфрама (VI) образует термостойкие соли и гетерополикислоты с мешающими элементами. При смешивании нескольких реагентов обычно стремятся совместить в одном препарате окислительную способность, каталитическое действие, поглощение мешающих элементов, а также получить смесь, активную в широком диапазоне температур. [c.817]

Белая, плавится под избыточным давлением, выше температуры плавления разлагается (образуется полимерная аллотеллуровая кислота с условной формулой Н2Те04). Хорошо растворяется в воде (слабая кислота), не растворяется в концентрированной азотной кислоте. Лишь частично нейтрализуется щелочами. Образует гетерополикислоты. Проявляет окислительные свойства, но реагирует медленно. Получение см. 467 , 470 , 471 47б . [c.249]

Количество подобных специфических реакций с каждым днем все увеличивается. Наконец, почти неограниченные возможности для химического анализа представляет тот факт, что свойства компонентов комплекса испытывают определенные характерные изменения в результате самого акта комплексообразования. В качестве примера подобных явлений ограничимся лишь указанием, что борная кислота, чрезвычайно слабая сама по себе, может быть титруема как одноосновная кислота (с фенолфталеином) в присутствии ряда гидроксилсодержащих органических соединений. В данном случае кислотность усиливается за счет образования комплекса. В других случаях комплексообразование отражается на окислительных свойствах данного вещества. Так, трехокись молибдена и ее производные (молибдаты, свободная молибденовая кислота) чрезвычайно медленно восстанавливаются бензидином. Однако в присутствии следов фосфорной кислоты процесс восстановления идет весьма быстро. А так как этот процесс сопровождается появлением интенсивной синей окраски (молибденовый синий и темно-синий продукт окисления бензидина), то получаем чрезвычайно чувствительную реакцию на фосфорную кислоту, обусловленную изменением окисляющих свойств трехокиси молибдена за счет образования комплексной гетерополикислоты Н7[Р(М0207)в]. [c.14]

Полученные экспериментальные данные по потенциометрическому титрованию гетерополикислот дают возможность расположить их в определенный ряд по окислительной способности. Наибольшей окислительной способностью обладает фосфорномолибденованадиевая кислота и наименьшей — кремнемолибденовольфрамовая кислота с наименьшим содержанием молибдена. Все три- и тетрагетерополикислоты с центральным атомом фосфора обладают большей окислительной способностью, чем аналогичные соединения с центральным атомом кремния. Чем больше содержание молибдена, тем больше окислительная способность. [c.92]

Выделенные в свободном состоянии три- и тетрагетерополикислоты, а также соответствующие им дикислоты расположены по окислительной способности в определенный ряд, дающий в известной степени возможность рационального выбора гетерополикислоты для колориметрического определения восстановителей, а также катионов, образующих осадки с органическими радикалами — восстановителями. [c.98]

Механизм реакции. Реакция восстановления молибдена (VI) в молибденовую синь М02О5 обусловлена образованием германомолибденовой гетерополикислоты Н8[0е(М0207)б], окислительный потенциал которой выше окислительного потенциала простой не восстанавливающейся молибденовой кислоты [232]. [c.70]

Повышенная окислительная способность молибдена в таких известных гетерополикислотах, как фосфорномолибденовая и кремнемолибденовая, может быть использована для превраще-ппя солей Се + [141]. По А. С. Комаровскому и И. М. Коренма-ну [142], названные кислоты в присутствии солей церпя, при добавлении щелочи, дают синий (низший) окисел Мо и Се(0Н)4. [c.62]

Гетерополикислоты общей формулы Нз+ РМо12 У 04о ( = 1-6) при Т = = 100-150 °С, давлении кислорода 0.9-1.2 МПа в растворе уксусной кислоты, пропанола-2, ацетона с добавкой 5 % воды ускоряют окисление диалкилсульфидов (R = С1-С4) в сульфоксиды и сульфоны. Наиболее активна гетерополикислота с п = 6 [62]. Реакция протекает по окислительно-восстановительному механизму с изменением валентности ванадия и реокислением кислородом восстановленной формы гетерополикислоты При малой конверсии сульфида достигается 100 %-ная селективность по продуктам мягкого окисления, но производительность недостаточна - не превышает 10 моль сульфоксида в час в расчете на моль катализатора. Низкий выход сульфоксида и сульфона, использование большого количества кислотного катализатора, трудно отделяемого от продуктов, делает применение этого способа затруднительным для препаративных целей. [c.214]

Наряду с металлами-катализаторами, нанесенными на поверхность полупроводника, для ускорения выделения водорода из водных растворов могут быть использованы и гомогенные катализаторы (переносчики). Они представляют собой обратимые окислительно-восстановительные системы, такие, как Сг УСг ", У /У , некоторые гетерополикислоты, например Н5(81Мо12042) [66]. Смысл их использования в том, что, хотя равновесный потенциал этих систем несколько отрицательнее обратимого водородного потенциала, перенапряжение их восстановления на полупроводниковом фотокатоде может быть значительно меньше, чем перенапряжение выделения водорода. Восстановленная же форма, образующаяся при фотоэлектрохимической реакции, способна затем выделить водород из воды в ходе химической реакции, протекающей в объеме раствора при этом регенерируется окисленная форма, которая снова вступает в реакцию восстановления на фотокатоде, и т.д. [c.72]