Определение концентрации силикат-ионов

Максимумы светопоглощения экстрактов в изобутаноле находятся при 625 и 725 ммк. Оптимальные пределы концентрации фосфора составляют 0,2—1,5 мкг1мл. Определению не мешают ионы ацетата, бромида, карбоната, хлорида, цитрата, бихромата, фторида, йодата, нитрата, нитрита, оксалата, перманганата, сульфата, аммония, алюминия, бария, трехвалентного висмута, кадмия, кальция, трехвалентного хрома, двухвалентного кобальта, двухвалентной меди, двухвалентного железа, трехвалентного железа, двухвалентного свинца, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентного никеля, калия, серебра, натрия, четырехвалентного тория, уранила и цинка. Концентрация ионов трехвалентного мышьяка, йодида и роданида не должна быть выше 50 мкг/мл, а концентрация силиката или четырехвалентного олова — выше 25 мкг/мл. Опре- [c.15]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ СИЛИКАТ-ИОНОВ [c.125]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

Силикат-, фосфат-, борат-, сульфид-ионы, ионы гуминовых и других слабых кислот титруются вместе с карбонат- и гидроксил-ионами. Обычно эти ионы присутствуют в природных водах в очень малых концентрациях. Значительное содержание этих анионов мешает, если результат определения щелочности будет использован для расчета карбонатной жесткости или форм связанной двуокиси углерода (см. соответствующие разделы). [c.67]

Определение концентрации силикат-ионов 125 [c.125]

Дефектность кристаллической решетки алита. Внедрение примесных ионов в кристаллическую решетку минерала приводит к созданию локальных дефектов, изменяющих ее энергию. Твердые растворы трехкальциевого силиката обладают значительным количеством точечных дефектов, таких, как вакансии, свободные носители заряда (электроны и дырки), центры термолюминесценции, парамагнитные центры, полученные при облучении образцов. Для определения концентрации точечных дефектов в алите промышленных клинкеров необходимо либо выделить минерал из клинкера, либо учесть влияние дефектности строения остальных фаз, что в настоящее время чрезвычайно затруднительно. [c.235]

Ввиду сложного состава таких коллоидных систем защитные свойства силикатов сильно зависят от pH среды, температуры и содержания солей в электролите, способствующих осаждению коллоидных частиц. Устойчивость золей ЗЮг в сильной степени зависит от концентрации водородных ионов. Определенные значения pH раствора способствуют чрезмерному укрупнению частиц [c.184]

Цементный камень затвердевшего портландцемента сложен веществами, обладающими определенной химической активностью и склонными к различным химическим реакциям с окружающей средой. Так как по своему характеру продукты гидратации минералов, портлаидцемента представляют собой водные силикаты, алюминаты и ферриты кальция, а также гидроксид кальция, то в целом вещество цементного камня является щелочным по характеру. Большинство соединений в цементном камне устойчиво существуют при значения pH>11 и в присутствии определенной концентрации ионов Са2+. При отсутствии химически агрессивной среды необходимое значение pH и концентрации иоиов Са + обеспечивается существованием в порах цементного камня и у его поверхности (если он находится в воде) насыщенного раствора Са(0Н)2, образующегося в результате растворения небольшой части гидроксида кальция, который выделяется при гидролизе клинкерных минералов. [c.124]

Е. Н. Гапон и И. М. Беленькая [7] показали возможность разделения катионов Ag+, Н "+, РЬ +, Си + в виде иодистых соединений, а также разделение и определение ионов Hg2+, Ре +, и02 +, Си +, Со +, ЫР+ на колонке силикагеля в форме силикатов. Ими выявлены основные закономерности осадочной хроматографии, изучены оптимальные условия получения осадочных хроматограмм указанных ионов (температура, концентрация осадителя, концентрация исследуемых ионов, их сочетание в растворе). Показаны изменения хроматограмм во времени (вторичные явления) и сделана попытка дать объяснение этому явлению. [c.65]

Определение концентрации силикат-ионов 129 [c.129]

Силикат-, фосфат-, борат,- сульфид-ионы, ионы гуминовых и других слабых кислот титруются вместе с карбонат- и гидроксил-ионами, Обычно эти ионы присутствуют в природных водах в очень малых концентрациях. Значительное содержание этих анионов мешает, если результат определения щелочности будет использован для [c.66]

В значительном числе случаев катионы, имеющие сравнительно небольшие размеры, отличаются большой подвижностью. В водных растворах особенно велика подвижность ионов водорода (НзО ). В расплавленных силикатах, а также фосфатах числа переноса катионов близки к единице. Экспериментальные определения чисел переноса основываются на том, что при электролизе вследствие разной подвижности катионов и анионов происходят неодинаковые изменения концентрации электролита вблизи катода и анода. Если, например, катионы двигаются быстрее, чем анионы, то в анодном пространстве (анолите) вследствие этого будет наблюдаться большая убыль концентрации, чем в катодном пространстве (католите), разумеется, при отсут- [c.149]

Проведение реакции между растворимым силикатом и кислотой в течение длительного времени являлось общепринятым способом промышленного производства силикагелей. Однако существуют определенные ограничения, которые всеми признаются. Например, невозможно вырастить частицы кремнезема большего размера до того, как начнется процесс формирования геля. При низких значениях pH, когда кремневая кислота устойчива достаточно долго, так что становится возможным отливать ее в желаемую форму, первичные частицы сохраняют размер менее 2—3 нм в диаметре. При pH 4.—10, за исключением низких концентраций кремнезема, соль натрия вызывает очень быстрое осаждение или гелеобразование, так что рост дискретных частиц до начала формирования геля оказывается невозможным. Диаметр частиц геля на конечной стадии составляет 3—7 нм [222]. Таким образом, когда силикат натрия используется при изготовлении геля, то какое-либо дальнейшее уменьшение удельной поверхности или увеличение диаметра пор должно проводиться путем последующей обработки силикагеля, например нагреванием образца в воде или при высокой температуре в парах воды. Вымывание соли представляет собой медленный процесс, и в результате получается большое количество отработанной сточной воды. Чтобы избежать этого, раствор силиката натрия можно вначале пропустить через ионит в водородной форме, и если процесс выполняется при низкой температуре, то можно обеспечить выход 12 %-ного золя кремневой кислоты [223]. Если только не идет дальнейшего превращения в коллоидные частицы большего размера, то получается точно такой же силикагель с частицами малого размера и тонкими порами, как и в случае применения способа кислотной обработки силиката. [c.705]

Определение кремния [290]. Для определения силикат-иона широко используют реакции образования и дальнейших превращений кремниймолибденовых гетерополикислот с применением гравиметрического, титриметрического или чаще всего фотометрического окончания анализа. Подавляющее большинство спектрофотометрических методов определения кремния основано на получении кремнемолибденовой кислоты (желтая форма) или продукта ее восстановления (синяя форма). Изучению состава, строения и свойств этих соединений и возможностям их применения в количественном анализе посвящено большое число работ. Однако приводимые в литературе данные часто весьма противоречивы. Это в особенности относится к оптимальным условиям образования этих двух соединений (pH среды, время установления максимальной окраски, концентрация реагентов и порядок их приливания, температурный режим и т. д.). [c.170]

Галогениды, нитраты, сульфаты, фосфаты, ацетаты и силикаты мешают только тогда, когда образуют соли, нерастворимые в этаноле [929]. При определении 0,14 мг М /л допустимы окса-лат-ионы до концентрации 1 мг/л [929]. [c.136]

Термодинамической основой такого процесса перехода от безводных форм к гидратированным является повышенная растворимость безводных золевых частиц по отношению к гидратным формам полимерных силикатов. Поверхность вновь образующейся фазы, по нашим оценкам, составляет 1500—2000 м /г. Скорость процесса затухает в течение 1—5 сут в связи с уменьшением pH раствора и появлением отрицательных зарядов на вновь образующейся поверхности или, иными словами, за счет адсорбции гидроксильных ионов на растущей фазе. Описываемый процесс соответствует многочисленным наблюдениям при определении растворимости кремнезема в щелочных средах, когда во многих случаях равновесная концентрация кремнезема устанавливается сверху, т. е. со стороны пересыщенных растворов. Такого же рода процесс происходит при гидратации цементных фаз, где раствор оказывается пересыщенным по отношению ко вновь образующимся гидратным формам силикатов. В высокомодульных полисиликатных системах к моменту затухания процесса большая часть кремнезема остается в исходном безводном состоянии. Таким образом, поли-силикатный раствор, образованный добавлением к золю концентрированной щелочи, состоит из уменьшившихся в размерах частиц исходного золя, высокодисперсной фазы гидратированного кремнезема с размерами частиц не выше 5—7 нм и кремнезема, находящегося в растворе в виде ионных олигомерных форм. [c.67]

Качественно для полноты извлечения фосфора из стали необходимо, во-первых, чтобы шлак был достаточно окислительным и, во-вторых, чтобы он имел высокую основность для нейтрализации образующейся кислоты — Р2О5 (аниона Р0 ). Согласно уравнению (IX.28), устойчивость РО возрастает при увеличении активности ионов кислорода. Следует, однако, учитывать упоминавщееся вьше различие в свойствах двух оксидов СаО и FeO. Как и в случае силикатов, ионы a + в расплаве, вероятно, образуют как бы молекулы Саз(Р04)2, более устойчивые, чем р0з(РО4)2. Это обусловлено и тем, что при одинаковых зарядах ион Са + имеет больший радиус (0,106 нм), чем ион Ре + (0,083 нм). Таким образом, электростатическое поле вокруг Ре + является более сильным и этот ион сильнее связывает ионы 0 , чем Са2+, тем самым препятствуя стабилизации в шлаке аниона Р0 . Следовательно, для дефосфорации необходимо определенное сочетание между концентрациями СаО и РеО. [c.261]

Можно определять 3—300 мг РО4 с ошибкой, меньше 0,13 мг. При изучении влияния посторонних ионов было найдено, что калий, аммоний, нитрат и ацетат не оказывают существенного влияния на определение, большие концентрации натрия и сульфата несколько завышают результаты анализа. Силикат в значительной [c.447]

Ионы висмута, тория, арсената, хлорида и фторида замедляют развитие окраски. Если они присутствуют в заметных количествах, то для развития максимальной окраски требуется больше времени, например 30 мин. Концентрация ионов арсената не должна превышать 100 мкг1мл, а концентрация ионов хлорида и фторида — 50 мкг1мл. Висмут допустим в концентрации до 400 мкг/мл. Концентрация двухвалентного кобальта не должна превышать 100 мкг/мл, трехвалентного хрома — 10 мкг/мл. Ионы йодида, бихромата и перманганата должны отсутствовать. Четырехвалентный церий, четырехвалентное олово и серебро мешают определению вследствие образования осадка или мути. Когда в анализируемом растворе присутствуют большие количества силиката, хлорида или трехвалентного железа, то рекомендуется предварительное выпаривание с хлорной кислотой до получения почти сухого остатка. При этом удаляются ионы хлорида и происходит дегидратация кремневой кислоты, после чего она может быть отфильтрована. Трехвалентное железо в хлорнокислых растворах поглощает свет при 460 ммк не так сильно, как в солянокислых растворах. Следует также отметить воз-. можность компенсации помех от больших количеств трех-валентного железа путем измерения оптической плотности относительно соответственно разбавленного анализируемого раствора. [c.18]

При определенной концентрации кремнезема золи кремневой кислоты, приготовленные из силикатов натрия с более высокими отношениями 5102 Ыа20, испытывают более медленное гелеобразование, вероятно, вследствие более низкой концентрации ионов натрия. [c.702]

Например, Сринивасан рассмотрел доступную информацию о роли кремния в питании растений и пришел к заключению, что силикат в почве способствует поглощению фосфора. В других исследованиях, выполненных этим же автором [128], было показано, что растворимый кремнезем (или силикат-ион) адсорбируется определенными компонентами почвы, в частности глинами. Соотношение между концентрацией и степенью удерживания силикат-иона оказывается логарифмическим, что указывает на наличие адсорбции. Было продемонстрировано, что гели оксида алюминия и оксида железа адсорбировали силикат-ионы почти так же, как и почвы, образуя адсорбционный комплекс, из которого силикат удаляется промыванием с большим трудом. Далее было показано, что в том случае, когда почва обрабатывается растворимым силикатом, фоСфат-ионы адсорбируются менее прочно. Силикагель не адсорбирует фосфат-ионы. Следовательно, ясно, что добавление силиката может привести к определенному эффекту в питании растения, поскольку силикат вытесняет фосфат-ионы, находящиеся в адсорбированном состоянии на поверхности почвы и, таким образом, делает фосфат более доступным для растения. Бастисс [129] также показал, что фосфат-ионы можно освободить из адсорбированного состояния на некоторых почвах посредством добавления растворимого кремнезема. Этот прием особенно эффективен для лате-ритных почв, на которых фосфат-ионы прочно адсорбируются. Последние становятся недоступными для растений из-за образования нерастворимых фосфатов железа и алюминия. В почвах такого типа добавление силиката ведет к вытеснению адсорбированных фосфат-ионов, так что в результате урожаи зерновых удваиваются или утраиваются, если среда щелочная, видоизмененная за счет добавления силиката, и возрастают вплоть до пятикратного размера, если среда нейтральная. Отмечалось также заметное увеличение в растении содержания 8102, Р2О5 и железа. Вытеснение фосфат-ионов из некоторого вида почв силикатом было также продемонстрировано путем измерения изотерм адсорбции [130]. Обработка почв силикатами натрия и калия вела к понижению их способности адсорбировать фосфат из раствора. Вероятно, силикат изолирует активные адсорбционные центры коллоидной системы и сам удерживается более сильно, чем фосфат-ионы. Это приводит к предотвращению адсорбции фосфата. [c.1032]

В присутствии силикатов, фосфатов, арсенатов, мшибдатов и вольфраматов образуются основные соли соответствующих кислот. Фтор-ион действует на А1 (ОН)з растворяюще. При одновременном введении аммиака и фторида образуется не А1(0Н)з, а основной фторид алюминия [622, 812]. В присутствии боратов осадок содержит труднорастворимые бораты алюминия и щелочноземельных металлов [643, 741]. Перед осаждением алюминия бораты удаляются кипячением раствора с соляной кислотой и метанолом [ 11681. По данным Красновски [902], до 30% боратов все же ие мешают определению алюминия, при его содержании до 10%. При осан<дении нз растворов, содерн ащих хром, рядом авторов рекомендовалось окислять хромдохромата хлорной, бромной водой [1232] или же персульфатом. Однако хромат-ион также соосаждается в большей или меньшей степени, в зависимости от условий осаждения. Чем выше pH и чем больше концентрация аммонийных солей, тем меньше соосаждение хромат-иона [309, 368]. Соосажденный хромат-ион вымывается с трудом. Максимальное соосаждение селенат-иона с гидроокисью алюминия имеет место при pH 6—7 и уменьшается с повышением pH [335]. [c.45]

Фосфат в флуориметрических методах давно известен в качестве мешающего иона, это его свойство было использовано для аналитических целей. В работе [165] использовали свойство фосфора гасить люминесценцию комплекса алюминия с морином. Многие ионы мешают определению, некоторые из них можно отделить предварительным выпариванием анализируемого раствора с хлорной кислотой или с помощью ионного обмена. Киркбрайт, На-райянасвари и Вест [166] попытались реализовать потенциально высокую чувствительность спектрофлуориметрии, оставив при этом селективность определения фосфата, достигнутую в более ранних работах. Им удалось этого добиться следующим образом. Фосфат превращают в молибдофосфорную кислоту, которая, в свою очередь, взаимодействует с основным красителем родамином Б с образованием ионного ассоциата. После экстракции избытка красителя хлороформом ионный ассоциат молибдофосфата и родамина Б экстрагируют смесью 4 1 по объему хлороформа и бутанола и измеряют флуоресценцию этого раствора при 575 нм, длина волны возбуждающего света 350 нм. Изучение влияния на определение фосфора [37] посторонних ионов показало, что метод отличается высокой селективностью. Не мешают определению большие концентрации силиката. Мышьяк(П1) и ванадий (V) могут присутствовать в 25- и 59-кратном избытке по отношению к фосфору. Метод применим для определения 0,04—0,6 мкг Р. При изучении природы комплекса было показано, что соотношение родамина Б и молибдофосфата в ионном ассоциате составляет 3 моля на 1 моль. Это позволяет предполагать, что образуется незаряженный комплекс типа [РЬВ+]з[РМО -]. [c.466]

Сильноосновные свойства стрептомицина позволили использовать различные катиониты для его извлечения из растворов. Одним из лучших сорбирующих материалов оказался пермутит, с которого удается десорбировать весь стрептомицин в виде раствора значительной концентрации. Различные образцы пермутита обладают различной емкостью сорбции стрептомицина. В то время как пермутит, полученный методом сплавления составных частей [14], способен поглощать 10ООО—15000 ед. стрептомицина на 1 г сорбента, пермутит, полученный из алюмината и силиката натрия [15], поглощает до 40 000 ед./г [6]. Обменная емкость такого пермутита, определенная по обмену ионов натрия и кальция. [c.111]

Фосфат-ионы. Для определения фосфат-ионов часто используют образование фосфорно-молибденовой или фосфорно-ванадиевомолибденовой гетероноликислоты. При определении микроколичеств фосфат-ионов получают фосфорно-молибденовую синь. Определению мешают As, Si и Ge, также образуюш ие гетерополикислоты. В сточных промышленных водах в присутствии силикатов [37] определяют сумму фосфат- и силикат-ионов по оптической плотности растворов, полученных восстановлением персульфатом калия гетероноликислот, образующихся с молибдат-ионом в отсутствие щавелевой кислоты (сумма фосфат- и силикат-ионов) и в присутствии щавелевой кислоты (только силикат-ионы). Линейность калибровочного графика соблюдается в интервале концентраций 2—75 мкг Р и 2—20 мкг SiOz. [c.122]

Для осадочных хроматограмм различных силикатов вторичные явления менее выражены, но осадки имеют, однако, тенденцию сползать вниз по колонке до нижней границы вплоть до смещения отдельных зон. Вторичные явления ярко выражены, нагример, при разделении смесей иодидов тяжелых металлов. Эти явления наблюдаются при разделении двух или трех ионов определенной концентрации и при определенной концентрации осадителя. Таким путем удалось разделить две энантиотропные модификации йодной ртути, образующие две зоны с общей границей. [c.56]

Стандартное отклонение при использовании этого метода (п=14) составляет 2,8-10 моль/л (S ) для определения концентрации фосфора и 0,0045 (se) для измерения поглощения. Это соответствует отклонению 0,5— 4,6% в рабочем интервале концентраций фосфора. Определению 3 мкг Р не мещают 1000-кратный молярный избыток А1, Fe, NH4, BOi , F- и SOI. Определению мешает 100-кратный избыток ванадата, силиката и германата, 10-кратный избыток вольфрамата и арсенит в равном количестве. Арсенат-ион почти количественно определяется вместе с фосфором и должен быть предварительно отделен. [c.414]

Из реагентов данного класса для экстракционно-фотометрического определения золота применяют только родамин С. Ионный ассоциат экстрагируют бензолом. Максимум светопоглощения лежит при 565 нм, е = 9,7 10 . Оптимальная кислотность водной фазы 0,75 М НС1, концентрация МН4С1 равна 1,4 М, концентрация родамина составляет 0,01 %, время экстрагирования 1 мин. Закон Бера соблюдается при концентрации О—10 мкг Аи в 10 мл бензола. После отделения золота от сопутствующих ионов соосаждением с с теллуром при действии НзЗОд или солянокислого гидразина определению 4,9 мкг Аи(1П) не мешают по 1 мг Kg, Р1, ЗЬ(1И), Н (П), Оа, В1, Мо, У, А (П1), Т1(1) по 10 Си, N1, 2п, Зп(И), РЬ, Р, 51 мг А1, 100 мг Ге(111). Метод применен для анализа силикатов, содержащих (7,2—43,5)-10 % Аи [1284], для определения (17,6—34,8)-10 % Аи в свинцовых концентратах, (3,5—63,3)- [c.150]

В значительном числе случаев катионы, имеюшие сравнительно небольшие размеры, отличаются большой подвижностью. В водных растворах особенно велика подвижность ионов водорода Н3О+. В расплавленных силикатах, а также фосфатах числа переноса катионов близки к единице. Экспериментальные определения числа переноса осно-вывзЕОтся на том, что при электролизе вследствие разной подвижности катионов и анионов происходят неодинаковые изменения концентрации электролита вблизи катода и анода. Если, например, катионы двигаются быстрее, чем анионы, то в анодном пространстве (анолите) вследствие этого будет наблюдаться большая убыль концентрации, чем в катодном пространстве (католите), разумеется, при отсутствии перемешивания растворов. Очевидно, анионы, которые останутся в анодном пространстве без катионов, разрядятся на аноде. Понятно также, что в результате электролиза количества выделившихся на электродах катионов и анионов будут эквивалентными и будет соблюдаться за- [c.199]

Плотность щелочно-силикатных стекол (силикат-глыбы) личивается по мере повышения концентрации иона-модификатор Ыа+, (уменьшения значения модуля силикат-глыбы). Это по, вышение плотности связано с заполнением полостей в прострац, ственном каркасе 5102. Минимальная плотность характерна кварцевого стекла (2,203 г/см ). Значения плотности стекла прц увеличении силикатного модуля л от 1 до 3 показаны на график( рис. 13, составленном по усредненным значениям, приведенньщ в [9] (при комнатной температуре). Плотность увеличивается 2,203 для чистого кварцевого стекла до 2,566 для стекла, отвечающего составу метасиликата натрия (п=1), причем на кривой зависимости плотности от состава не обнаруживаются характерные точки, отвечающие образованию соединений по диаграмме состояния ЫагО—БЮг. Однако на кривой зависимости удельного объема стекла от состава обнаруживается перегиб, соответствую-щий составу с модулем п = 2 (N320-25102) и характеризующий определенное изменение структуры стекла в этой области. Для калиево-силикатных стекол аналогичный перегиб обнаруживается в области составов, соответствующих тетрасиликату калия. [c.20]

Тины минералов, представляющие интерес для исследований изотопного состава свинца, отличаются необычным содержанием этого элемента. Галенит (сульфид свинца) содержит выше 80% свинца, и поэтому выделение свинца в достаточных количествах из этого минерала не представляет затруднений. По этой причине большинство изотопных анализов свинца, приводимых в литературе, вынолнеио именно с галенитами. К настоящему времени известно свыше 600 таких анализов. В обычных минералах свинец замещает в силикатах калий, так как радиусы ионов этих элементов близки между собой. Концентрация свинца в полевых шпатах составляет обычно от 2-10 до 5-10 %, хотя в некоторых из этих мгшералов содержание свинца много меньше. Анализ некоторых метеоритов показал, что количество свинца в них много меньше 10 %. Очевидно, что определение содержания изотопов свинца в различных объектах требует совершеиио различных методов. [c.517]

В общем случае золи с обычными размерами частиц (5— 25 нм) не могут подвергаться какой-либо обработке без того, чтобы не вызвать ту или иную степень агрегации, если только концентрация соли натрия не превосходит некоторого определенного уровня. По этой причине концентрация кремнезема, необходимая для получения дискретных частиц путем нейтрализации раствора силиката натрия с отношением 8102 На20 3,25 в горячем состоянии до значения pH 9, не может быть более чем 1—2%. Айлер [101] дает эмпирическую формулу, связывающую максимальное значение нормальности ионов натрия N с концентрацией кремнезема С, выраженной числом граммов 8Ю2 в 100 мл,, и с температурой Т (в градусах Цельсия), по которой можно вычислять необходимую для практических процессов нормальность, когда агрегация частиц не происходит по крайней мере в течение нескольких часов N = 0,26 — 0,005С — 0,0012 (Г — 40) [c.515]

Скорость гелеобразования. Вот уже в течение многих лет изучается продолжительность времени, требующегося для превращения в гель определенного типа золя кремневой кислоты, который приготовлялся из кислоты и силиката. Принимается, что время гелеобразования обратно пропорционально скорости полимеризации или скорости формирования геля. В серии статей Хард и соавторы [216а] сообщили фактически обо всех факторах, оказывающих влияние на время гелеобразования золей кремневой кислоты, приготовляемых из кислоты и силиката натрия с отношением 5102 Ма20 3,3 1. Необходимо также сослаться на исследование Сена и Гоша [2166], которые, применяя разные кислоты, вывели уравнения, связывающие время гелеобразования с pH, концентрацией и температурой. Как сообщалось в гл. 3, время гелеобразования достигает максимума при значении pH 2. В области pH 3—о время гелеобразования изменяется в прямой зависимости от концентрации ионов Н+ (или в обратной зависимости от концентрации ионов ОН-). В интервале pH 4—9, как показано на рис. 5.16, минимум продолжительности времени гелеобразования наблюдается вблизи области нейтральности. Эти данные основаны главным образом на результатах Меррилла и Спенсера [217]. Ниже будет отмечено, что концентрация ионов натрия, пропорциональная концентрации кремнезема, обеспечивает наиболее быструю скорость процесса гелеобразования при pH 7—8, тогда как в отсутствие солей коллоидный кремнезем превращается в гель наиболее быстро при pH 5—6 (см. гл. 4). Различные кислоты вызывают наибольшую скорость гелеобразования при немного различающихся значениях pH. [c.702]

Метод экстракции применяют для разделения элементов, образующих гетерополикислоты — Р, Аз, 51 и Ое (см. разд. Ортофосфат ). Из рассмотрения некоторых схем анализа, приведенных в разделе Ортофосфат , видно, что в некоторых случаях экстрагируются мещающие ионы, а силикат остается в водной фазе. Описана такж е экстракция невосстановленной формы кремнемолибденовой кислоты 2-этилгексанолом [6], изобутилметилкетоном [7], триизооктиламином азотнокислым в 1,2-дихлорэтане [8] и смесью диэтилового эфира с пентанолом [9, 10]. В отличие от восстановленной фосфорномолибденовой кислоты, которая экстрагируется, восстановленная форма кремнемолибденовой кислоты не экстрагируется органическими растворителями. В работе [11] показано, что восстановленная форма кремнемолибденовой кислоты экстрагируется изоамиловым спиртом при повышенной концентрации кислоты в водной фазе. На этом основан спектрофотометрический метод определения кремния [11]. Описан другой вариант метода, основанный на экстракции кремнемолибденовой кислоты [12] хлороформом в присутствии карбоната пропандиола-1,2 и спектрофо-тометрировании экстракта. [c.189]

В работе Хоббеля и др. [23] описано определение составе кристаллов, полученных охлаждением растворов силикатов тетрабутиламмония разных модулей и концентраций до 5 °С. Методе триметилсилирования с последующей разгонкой на хроматографической колонке определяли анионный состав кристаллов, начина от мономеров и кончая олигомерами разной структуры, включающими до 10 атомов кремния. Разница между исходным содержанием кремнезема и суммой кремнезема в идентифицировании ионах относилась к полимерным формам кремнезема. Полученный результаты даны в табл. 16. [c.86]

Ионы алюминия, аммония, кадмия, трехвалентного хрома, двухвалентной меди, кальция, двухвалентного железа, магния, двухвалентного марганца, никеля, цинка, хлорида, бромида, ацетата, цитрата, силиката, фторида, ванадата и бората не мешают. Должны отсутствовать ионы двухвалентного олова, нитрата и арсената. Концентрация трехвалентного железа не должна превышать 200 мкг/мл. Допустимо присутствие не более 10 мкг1мл вольфрамита. Определению мешают двухвалентный свинец, трехвалентный висмут, барий и трехвалентиая сурьма вследствие образования осадка или мути в сернокислых растворах. [c.13]

При добавлении избытка раствора молибдата к кислому раствору, содержащему ионы ортофосфата, возникает желтая окраска [6] вследствие образования фосфорномолибденовой кислоты Нз[Р(МозОл,)4 (х + 2)Н20. Оптимальными условиями ее образования является конечная концентрация молибдата около 0,04 М и конечная концентрация НС1О4 или НМОз около 0,25 М. Оптимальный интервал концентраций фосфора 1—15 мкг1мл, если оптическую плотность измерять при 389 ммк. Растворы подчиняются закону Бера. Определению мешают главным образом ионы силиката, арсената, вольфрамата, ванадата и висмута. Также мешают двухвалентные никель и медь и фторид при концентрации соответственно выше 40, 100 и 25 мкг1мл. [c.19]

Многочисленные методики определения силиката по образованию ГПС отличаются разными условиями анализа значениями pH, составом и концентрацией раствора молибдата, природой и количеством комплексующего реагента, вводимого для маскировки избытка молибдата, восстановителем и длиной волны при измерении поглощения. Используют также разные методы подготовки пробы, предшествующие фотометрированию, универсальный фотометрический метод [60], основанный на образовании ГПС и включающий три метода предварительной подготовки пробы, пригодный для анализа разных объектов, содержащих кремний. Методика спектрофотометрического определения и влияние посторонних ионов приведена ниже. [c.199]

Данные относительно молекулярного веса поликремневой кислоты, соответствующей полисиликатным ионам в растворах силиката натрия с отношением 3,3 (2,0-малярный в расчете на 5102), были получены Айлером [23]. При использовании метода взаимодействия силиката натрия с кислотой без заметной полимеризации раствор силиката с отношением 3,3 был превращен в соответствующую поликремневую кислоту, которая, как было найдено криоскопическим методом, имеет средний молекулярный вес 200 (как безводный 5102). По другому методу [24] была использована ионообменная смола, чтобы удалить ионы натрия при условиях низкой концентрации, низкой температуры и низкого pH для пред- ствращения полимеризации. Поликремневая кислота, приготовленная из раствора силиката натрия с отношением 3,3 (0,33—молярный 51О2), имеет степень полимеризации 4,7, определенную криоскопически. Это соответствует среднему молекулярному весу (по безводному 510г) примерно 280. [c.29]

Путем добавления силиката и смолы к золю кремнезема с малыми размерами частиц при 95° можно увеличить размер частиц от 15 до 150 и получить золи, которые стабильны при концентрации до 30% ЗЮг. Другой процесс получения золей кремнезема из силиката натрия посредством ионного обмена описан Трайлом [36], который нащел, что при пропускании разбавленного раствора силиката натрия, содержащего 3% 5102, через слой смолы, стабилизации его добавлением небольшого количества щелочи и последующем нагревании золя под давлением активный или ионный кремнезем превращается в неионную форму. Затем добавляют более концентрированный силикат натрия, раствор снова пропускают через слой смолы, снова подщелачивают и подвергают термообработке. Было обнаружено, что при непрерывном повторении процесса могут быть получены золи, содержащие от 20 до 23% кремнезема. Согласно определению, данному в этом патенте, ионный кремнезем включает не только кремнезем, способный ионизироваться в водных растворах, но также кремнезем, который имеет средний размер частиц меньше 40 м 1, определенный методом ультрацентрифугирования . Чтобы превратить ионный кремнезем в коллоидный, применяли температуру свыше 100°, соответствующую давлению пара от 4,2 до 14 при продолжительности нагревания 10—20 мин. В этом процессе получаются коллоидные частицы относительно больших размеров. [c.96]

В большинстве случаев, когда влияние анионов не1Белико, т. е. их комплексы с определяемым ионом мало прочны, для устранения этого влияния ограничиваются некоторыми более простыми, хотя и не вполне эффективными средствами. Чаще всего в стандартный раствор вводят такое же количество постороннего иона или пользуются определенным стандартным образцом. Так, для колориметрического определения железа в солянокислом растворе силиката создают в стандартном и в испытуемом растворах одинаковую концентрацию хлоридов. [c.78]

При получении устойчивых комплексных соединений точность колориметрических определений меньше зависит от находящихся в растворе посторонних ионов. Например, степень связывания ионов железа в окрашенный родановый комплекс [Fe( NS) (ТСнест =5-10 3) заметно уменьшается в присутствии ионов СГ или504, которые появляются в анализируемом растворе при растворении сплавов или силикатов в минеральных кислотах. В то же время наличие в растворе значительной концентрации этих же анионов совсем не влияет на колориметрическое определение железа в виде значительно более устойчивого салицилатного комплекса [c.394]