Ванадий изменение валентности

Вовлечение посторонних веществ в реакции окисления и восстановления представляет большой интерес для изучения химизма процессов изменения валентности, в частности — дает возможность обнаружить и изучить свойства промежуточных продуктов. Однако при количественном анализе сопряженные реакции обычно оказывают неблагоприятное влияние, и необходимо принимать меры к их устранению. Так, во многих случаях растворенный в воде кислород практически не окисляет находящихся в растворе восстановителей. Из подкисленного раствора йодистого калия кислород лишь очень медленно выделяет йод. Если же в растворе, содержащем растворенный кислород, идет реакция, например, между пятивалентным ванадием и йодистым калием [c.359]

Найдены пути, позволяющие установить до и в процессе катализа степень окисления окисных катализаторов, содержащих переходные элементы ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, а также медь. Установлено, что, например, хром в СггОз на АЬОз уже после приготовления имеет степень окисления не -f3, а приблизительно -f-3,5. Тенденция к изменению валентности, т. е. к нарушению стехиометрии, имеется и у других элементов. [c.182]

Порядковый номер ванадия 23, атомный вес 50,95. Высшая валентность 5, прячем для ванадия особенно характерна склонность к образованию соединений с различными степенями валентности. Изменение валентности сопровождается увеличением деформируемости ионов и, в связи с этим, резким изменением окраски [c.103]

Изменение валентности ванадия [c.286]

При полимеризации полиэтилена в присутствии твердых катализаторов рассматриваемого типа весьма важное значение имеет применение рационально выбранного растворителя. Растворитель не только растворяет этилен и полиэтилен, но может также выполнять функции восстанавливающей среды, обеспечивающей достижения оптимальной валентности активного металла, содержащегося в катализаторе. Восстанавливающее действие углеводородов особенно важно при применении катализаторов на основе окиси ванадия и окиси хрома горячий углеводородный растворитель восстанавливает металл катализатора, снижая его валентность, что внешне проявляется в изменении окраски твердых катализаторов. [c.286]

Таким образом, рассмотрение нефтей Западной Сибири показывает, что все их многообразие — это следствие действия двух основных факторов степени окисленности ОВ во время осадконакопления и степени окисления нефтей в залежах. Конечно, многие из наблюдаемых изменений в составе можно объяснить с других позиций. Например, можно попытаться объяснить переход от нефтей первой группы к нефтям второй влиянием миграционных процессов. Действительно, при зтом должно уменьшиться количество серы, азота, микроэлементов, в том числе ванадилпорфиринов, асфальтенов, смол, и увеличиться доля УВ, в том числе низкомолекулярных. Это было неоднократно доказано лабораторными экспериментами. Но все эти параметры жестко взаимосвязаны с другими показателями состава, которые параллельно меняются при переходе от нефтей первой группы к нефтям второй. Их изменение невозможно объяснить влиянием процессов миграции, катагенеза и т.д. Эксперимент показывает, что валентность ванадия, изотопный состав углерода и серы, отношения нч/ч, п/ф, 6/5, /и-ксилол/о-ксилол, 2 ксилолов/этилбензол остаются стабильными, а некоторые из них изменяются в обратном направлении. Так, бензины, перешедшие в газовую фазу, [c.129]

Изменяется состав бензинов, нормальных изопреноидных алканов и т.д. Ни в каком лабораторном эксперименте, моделирующем миграцию в жидком виде или в виде растворов в газе или в воде, невозможно добиться такого фракционирования молекулярного состава. Кроме того, происходят закономерные изменения на атомном уровне облегчается изотопный состав углерода и серы, изменяется валентность ванадия, С позиций миграции невозможно объяснить эти изменения. [c.167]

Примеры термохимических циклов и их классификация. Все жизнеспособные термохимические процессы требуют изменения оксидного состояния одного или нескольких химических элементов. Наиболее известными анионами в термохимических процессах являются хлор, бром, иод, сера, иногда, возможно, азот, фосфор. Наиболее известными катионами являются железо, никель, кобальт, марганец, ванадий, медь, ртуть или другие металлы, либо комплексы с переменной валентностью. [c.357]

Хлорная кислота, одна или в сочетании с другими реактивами, например с азотной, соляной или серной кислотой, широко применяется для мокрого сожжения органических веществ [119]. При этом хром(1П) действует и как катализатор, и как индикатор, указывающий на полноту окисления. Ванадий является лучшим катализатором, очевидно, благодаря изменению его валентности в каталитическом цикле от четырех до пяти. [c.349]

Окись калия и окись серебра превращаются в сульфаты, с которыми четырехокись ванадия образует твердый раствор или смешанные кристаллы (синий цвет) и они индуцируют изменение валентности, сопр -вождающееся адсорбцией или десорбцией кислорода [c.375]

Работами В. С. Сырокомского с сотрудниками было установлено, что в сильнокислых растворах существует трехзарядный катион У0 +, в котором отношение ванадия к кислороду равно 1 1. По мере уменьшения кислотности это отношение постепенно уменьшается, количество кислорода в составе иона возрастает, вызывая соответствующее изменение валентности иона при pH около 1 появляются однозарядные катионы УО " . переходящие при pH между 1 и 2 в анионы Уе017. При дальнейшем понижении кислотности изменение состава ионов идет по [c.107]

Если проследить за изменением основных валентностей катионов Зй-элементов, то вновь вырисовывается любопытная закономерность. У скандия такая валентность равна 3+, у титана 4- - соединения двухвалентного и трехвалентного ванадия, куда элемент входит в виде катионов и V , примерно одинаково устойчивы аналогичную картину наблюдаем и у хрома. Соли двухвалентного марганца (Мп ) устохпивы. Далее основная валентность катионов изменяется следующим образом 3+ у железа, 2+ у кобальта и никеля, 2+ у меди, причем довольно устойчивы и соединения одновалентной меди. Наконец, цинк фактически только двухвалентен. Иными словами, в ряду Зй-элементов основная валентность катионов имеет тенденцию к повышению у элементов после кальция (предшествующего декаде), затем понижается перед марганцем, снова повышается после марганца и опять понижается перед цинком. У редкоземельных элементов изменение валентностей примерно такое же. Таким образом, можно было бы говорить о своеобразной систематике Зй-элементов, которая выражалась бы следующей схемой [c.108]

Изменение валентности ванадия в рассматривае.мых системах отражает превращения промежуточных алкилванадиевых соединений, схему образования и распада которых можно представить следующим образом [403] [c.95]

Первая стадия заключается в быстром активировании катализатора, что предусматривает, если необходимо, изменение валентного состояния вплоть до высшего. Затем следует образование комплекса металла с гидроперекисью. На третьей стадии происходит взаимодействие комплекса с анилином, т. е. процесс, приводящий к протонированной форме фенилгидроксиламина. Это определяющая стадия процесса, зависящая от электронных факторов. Изменение скорости окисления анилинов в зависимости от типа заместителя определяется именно на третьей стадии. Далее идет перераспределение протона, что дает гидроксиламин, комплекс ванадий — спирт. Быстрой стадией процесса является взаимодействие гидроксиламина и 2 молей гидроперекиси, приводящее к нитробензолу. Схема, естественно, включает стадию обмена лигандами, когда вновь образуется комплекс ванадий — гидроперекись [c.144]

За последнее время показана способность гидрида титана при легировании другими переходными металлами— V, МЬ и Мо — давать широкие области тройных твердых растворов. Изучение нейтронографическим методом [290], методом неупругого рассеяния нейтронов [293] и методом ПМР [294] показывает также изменение перераспределения водорода по тетраэдрическим и октаэдрическим пустотам решетки и параллельное уменьшение прочности связи водорода. Эти данные можно интерпретировать как изменение валентного состояния водорода. Спектр протонного магнитного резонанса показал две линии — широкую, отвечающую тетраэдрически расположенному водороду, и узкую, отвечающую водороду в октаэдрических пустотах интенсивность последней линии возрастает по мере увеличения содержания второго металла — ванадия, ниобия или молибдена. [c.57]

При тчтровании двухвалентного ванадия получается три скачка соответственно трем ступеням изменения валентности ванадия (от 2 к 3, затем от 3 к 4 и, наконец, от 4 к 5). Обычно, если в растворе содержится 2-валентный ванадий, его окисляют в 3-валентный взбалтыванием раствора на воздухе. [c.342]

При этом, как следует из спектров ЭПР оксидатов, снятых при различном времени проведения реакции, интенсивность сигнала не изменяется, т.е. не происходит изменения валентности ванадия. Известно [56], что соединение ванадила в кислородном окружении неспособно к одноэлектронному взаимодействию и поэтому трудно восстанавливается. Вероятно, при комплексообразовании имеет место смещение неподеленной пары электронов атома серы сульфида к атому ванадия, что способствует в дальнейшем разру- [c.212]

Гетерополикислоты общей формулы Нз+ РМо12 У 04о ( = 1-6) при Т = = 100-150 °С, давлении кислорода 0.9-1.2 МПа в растворе уксусной кислоты, пропанола-2, ацетона с добавкой 5 % воды ускоряют окисление диалкилсульфидов (R = С1-С4) в сульфоксиды и сульфоны. Наиболее активна гетерополикислота с п = 6 [62]. Реакция протекает по окислительно-восстановительному механизму с изменением валентности ванадия и реокислением кислородом восстановленной формы гетерополикислоты При малой конверсии сульфида достигается 100 %-ная селективность по продуктам мягкого окисления, но производительность недостаточна - не превышает 10 моль сульфоксида в час в расчете на моль катализатора. Низкий выход сульфоксида и сульфона, использование большого количества кислотного катализатора, трудно отделяемого от продуктов, делает применение этого способа затруднительным для препаративных целей. [c.214]

Особый научный интерес представляет изучение свойств и реакций металлоорганических соединений, в которых атомы ванадия и никеля связаны с углеродным каркасом молекул валентными связями и в виде комплексов, с целью нахождения путей деметаллизации смол и асфальтенов. Большой практический интерес представляют систематические исследования глубины и направления химических изменений состава и структуры смол при нагревании их, с учетом таких факторов, как продолжительность и температура, давление в среде различных газов (Н2, N2, О2, NHз, НгЗ и др.), а также изучение численных значений пороговых температур и критических концентраций смол в растворах на процесс их деструкции и асфальтенообразования. Детальное исследование химических реакций и процессов высокотемпературных превращений их представляет большую актуальность при выборе рациональных и экономичных направлений практических путей их технического использования (производство кокса, пеков, лаков, сажи и других продуктов). [c.261]

Обусловленное понижением валентности ванадия последовательное изменение окраски наглядно выявляется при действии Zn на солянокислый раствор NH4VO3. Конечным продуктом восстановления в этом случае является V тогда как Sn" восстанавливает V лишь до V+ , а Г — до V+. [c.487]

Здесь уместно отметить одну важную особенность, свойственную всем элементам побочных подгрупп, кроме ШВ-труппы (подгруппа скандия) усиление химической благородности металлов в пределах группы с увеличением атомного номера элемента. В главных подгруппах и в подгруппе скандия сверху вниз нарастают металлические свойства, а начиная именно с подгруппы титана наблюдается обратная закономерность. С этой точки зрения, элементы IVB-группы, так же как и элементы IVA-группы, являются своеобразной границей, разделяющей две противоположные тенденции. Отмеченное обстоятельство связано с тем, что между IIIB- и IVB-группами вклиниваются семейства /-элементов, что наглядно отражается в развернутой (32-клеточной) форме системы. При этом валентные 6s-электроны тяжелых элементов подгрупп титана, ванадия и т.д., следующих за лантаноидами, обнаруживают эффект проникновения сквозь двойной слой из 5d-и 4/-электронов. Этим и обусловлено ослабление металлических свойств гафния, тантала, вольфрама и т.д. На этой особенности основана интерпретащ1Я закономерностей изменения степеней окисления, кислотно-оснбвных и окислительновосстановительных свойств в группах -элементов. [c.391]

Катализаторы пиролиза представляют собой сложную систему, основными компонентами которой являются активная масса и носитель. Носитель, обладающ.ий некоторой каталитической активностью, придает катализатору требуемые механические свойства (прочность) и способствует его стабильности. Активный компонент в большинстве предлагаемых катализаторов пиролиза состоит, в основном, из оксидов металлов переменной валентности — ванадия, ниобия, индия, железа и др. Каталитическая активность таких оксидов в процессе пиролиза связана, по-видимому, с изменением их валентности в каталитическом процессе. Так, было показано, что окисленный ванадиевый катализатор пиролиза, содержащий в качестве активного компонента пятивалентный ванадий, обладает (без предварительной активации) низкой активностью и приобретает максимальную активность только после восстановления ванадия водородом (например, водородом, содержащимся в составе продуктов пиролиза) до низшей валентности. Сильновосстановленный образец катализатора, проявляющий высокую активность с первых минут подачи сырья, содержит ванадий, восстановленный, по-видимому, до У0о,5 (одновалентное состояние), обнаруженного на его дифрактограммах. Время, необходимое для восстановления ванадия до активного состояния, зависит от температуры при 300 °С для этого требуется 15 мин, при 750 °С — менее 1 мин. Протекание окислительно-восстановительных реакций в процессе каталитического пиролиза можно предположить и для других катализаторов. [c.10]

Характерны для пятивалентного ванадия реакций восстановления его в кислых растворах сернистым газом, хлористым оловом, закисным железом, роданистым аммонием и другими восстановителями, в том числе металлами с отрицательным потенциалом и их амальгамами. Восстанавливаясь до низших валентностей, ванадий изменяет свою окраску по изменению цвета раствора можно наблюдать все ступени иоследовательно-го восстановления. [c.127]

При очень малых концентрациях элемента возрастает влияние различных мешаюп их факторов. В воде, очищенной ионообменным способом, содержатся комплексообразующие органические примеси, которые могут затруднять экстракцию это наблюдалось, например, для соединения олова с кверцетипом [196]. При нгазких содержаниях элемента увеличивается вероятность неконтролируемого изменения его валентного состояния, в частности за счет присутствия ничтожных примейей окислителей или восстановителей. Показательны в этом отношении результаты экстракции ванадия с бензоилфенилгидроксиламином. При концентрациях порядка 10 —10 М, используемых при фотометрическом определении, ванадий экстрагируется в пятивалентном состоянии из кислого раствора. Однако попытка использовать те же условия для выделения радиоизотопа присутствующего в более низких концентрациях, оказалась неудачной, поскольку ванадий при этом восстанавливался до четырехвалентного, извлекающегося при меньшей кислотности [197]. [c.69]

Более сложные реакции окисления, происходящие с изменением состава окисляющихся ионов или молекул, сопровождаются обычно значительной химической поляризацией. Такие реакции протекают по крайней мере в две стадии, причем в начале в результате электрохимического процесса происходит образование окисляющего агента, реагирующего затем с окисляющимся веществом. Окисляющими агентами могут быть а) атомарный кислород, образующийся при разряде ионов гидроксила или молекул воды 20Н — 2е Оадс + НзО или НаО — 2е -> 2Н" -Ь О б) радикалы гидроксила ОН — е ОН или Н2О — е -> ОН + Н+ в) перекись водорода, образующаяся в результате димеризации радикалов гидроксила 20Н Н2О2 г) нестойкие окислы, образующиеся на поверхности электрода д) молекулярный кислород, реакция которого с окисляющимся веществом катализируется электродной поверхностью и е) ионы металлов переменной валентности (церий, кобальт, ванадий, хром и др.), вводимые в электролит в качестве переносчиков кислорода. [c.116]

При переходе от пятиокиси к нитриду и карбиду наблюдается, однако, закономерное уменьшение интенсивности этой линии по сравнению с интенсивностью основного края поглощения. Это может быть связано с изменением числа вакансий в 3 -пoлo e вследствие ухода -электронов на связь в гибридизированную зону (а у окисла — к аниону). Характерным для спектров поглощения ванадия в нитриде является коротковолновый сдвиг начала края почти на 1 эв. При сдвиге /Ср -полосыв длинноволновую сторону на 4,2 образуется энергетическая щель в нитриде в 5,2 эв, т. е. наибольшая среди нитридов первых трех металлов. Это может быть дополнительным доказательством увеличения степени поляризации металло-ко-валентной связи в нитриде ванадия, по сравнению с S N и TiN. Обращает внимание еще одна любопытная деталь в спектрах туго- [c.142]

Смотреть страницы где упоминается термин Ванадий изменение валентности: [c.77] [c.115] [c.533] [c.315] [c.481] [c.133] [c.158] [c.67] [c.533] [c.77] [c.201] [c.480] [c.70] [c.234] [c.289] [c.58] [c.197] [c.223] [c.359] [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология