Гетерополикислоты

Кроме окиси вольфрама целесообразно использовать и кремневольфрамовую кислоту [76 [. Оптимальные условия работы катализатора температура 175—190 °С и давление около 20 кгс/см . Аналогичное действие оказывают борновольфрамовая кислота и подобные гетерополикислоты [77]. [c.62]

Работа 1. Определение фосфора (ортофосфатов) в виде фосфорнованадиевомолибденовой гетерополикислоты [c.66]

Способность к образованию тройных комплексов встречается у ограниченного числа элементов, что способствует улучшению избирательности данной реакции. Наиболее часто фосфору в природных объектах сопутствуют кремний и мышьяк, также образующие гетерополикислоты. Однако гетерополикислоты этих элементов образуются при различной кислотности среды и в разных модификациях. Например, мышьяковая гетерополикислота образуется в 0,6—0,9 М растворе минеральной кислоты, кремневая гетерополикислота — в слабокислом растворе (pH =1,5—2,0 и pH = 3,0—4,0). Молибденовая гетерополикислота всегда образуется в а-форме, которая при рН=1,0 переходит в более устойчивую р-форму. В случае кремния реакционноспособной является только его мономерная форма силикат-ионы. Различную устойчивость гетерополикислот широко используют при определении этих элементов в смеси. Для разделения и концентрирования гетерополикислот применяют экстракцию их органическими растворителями, молекулы которых имеют электронодонорные атомы азота или кислорода (кетоны, спирты, амины), что позволяет определять меньшие, чем в обычной фотометрии, количества фосфора. [c.67]

В пробирку насыпьте небольшое количество оксида ванадия (V) (примерно 1 микрошпатель), долейте 2—3 мл насыщенного раствора оксалата аммония и раствор прокипятите. Наблюдайте растворение оксида ванадия (V) вследствие образования комплекса ванадат-ионов с оксалат-ионами состава [ 02(0204)2] ", представляющего собой анион гетерополикислоты. [c.199]

Катионообменные смолы (катиониты)—гетерополикислоты, состоящие из высокомолекулярной матрицы и катионогенных групп (чаще всего 50зН, СООН, РО3Н2, АзОзНг) и обладающие каталитическими свойствами [17]. Основой в большинстве случаев является полистирольная матрица, которую получают суспензионной полимеризацией с последующим сульфированием серной кислотой (в случае присутствия сульфокислотной группы). В зависимости от условий образуются гелеобразные либо макропористые полимеры, а при использовании полистирола с полипропиленом — формующиеся катализаторы. Наряду с поли-стирольной основой применяют и другие, например, силоксано-вые и фторопластовые. Активность катализатора определяется как свойствами полимерной основы, степенью сульфирования, так и размерами зерна катализатора, степенью его пористости, термической стабильностью и кислотностью. [c.26]

Перекись водорода окисляет акролеин в акриловую кислоту в присутствии вольфрамовой кислоты [132], гетерополикислоты на [c.157]

Прямая гидратация. Основными трудностями при промышленном осуществлении прямой гидратации этилена являются достижение оптимального выхода этилового спирта на единицу объема катализатора в 1 ч и подбор такого катализатора, который сохранял бы активность в течение длительного времени (ортофосфорная кислота на алюмосиликатном носителе катализатор на основе гетерополикислот вольфрама или молибдена и т. д.). [c.199]

Методы экстрагирования интенсивно развиваются. Общее представление о возможностях применения экстрагирования в анализе можно получить из таблицы, приведенной ниже. В первом столбце названы металлы, для которых описано экстрагирование тем или другим растворителем комплексообразователь, связывающий металл в экстрагируемое соединение, показан в верхней горизонтальной строке. Краткие обозначения комплексообразователей (их иногда также называют собственно экстрагентами) следующие Ф — фторидные комплексы X — хлоридные Б — бромидные Й — йодидные Р — роданидные Н — нитратные (обычно экстрагируются только в ирисутстзии сложных органических оснований, как трибутилфосфат) ГП — гетерополикислоты ДЗ — дитизонаты ДЭТК — диэтилдитиокарбаминаты ЭК — этилксантогенаты КФ — купферонаты ОХ — оксихинолинаты ДМГ — диметилглиоксиматы МФ — [c.116]

Показатели процесса в присутствии гетерополикислоты практически аналогичны таковым с алюмосиликатным катализатором—одним из лучших гетерогенных катализаторов реакции алкилирования. Однако последний работает в более жестких условиях—300 °С и 3 МПа. [c.27]

В процессе алкилирования катализаторы постепенно закоксо-вываются, что требует их регенерации кокс выжигают в токе воздуха. Алюмосиликатный катализатор после регенерации имеет прежнюю активность и стабильность. Гетерополикислота не выдерживает жестких условий регенерации, она дегидратируется и необратимо теряет активность. - [c.27]

Наиболее селективны смешанные оксидные катализаторы, но это утверждение не следует обобщать, потому что металлическое серебро иногда проявляет чрезвычайно направленное действие. Некоторые смешанные оксидные катализаторы относятся к классу гетерополикислот, который включает оксиды ванадия, вольфрама и молибдена, модифицированные иногда фос- [c.142]

Координационное число центрального иона сохраняется неизменным (опыт 1). Конденсация различных одноядерных оксокомплексов приводит к анионам соответствующих гетерополикислот. О строении атома элемента 105 см. разд. 36.13. [c.612]

Получение растворимой соли гетерополикислоты. Повторите опыт, описание которого приведено на с. 155. [c.236]

Н, [Р ( гО,) ], называются гетерополикислотами. П. довольно прочные соединения, хорошо растворимые в воде, спирте, эфире. Многие из них широко применяются в различных отраслях промышленности, в аналитической химии. В природе встречаются минералы, состоящие из солей П. [c.197]

Для Мо и характерно образование гетерополикислот, т. е< поликислот, содержащих в анионе, кроме кислорода и молибдена (или вольфрама), еще другой элемент, который может быть Р, 81, В, Те и др. По меньшей мере 35 элементов способны участвовать в качестве гетероатомов вгетерополисоединениях. Гетерополисое динения образуются при подкислении смеси двух или нескольки [c.539]

Метод основан на переведении определяемых ортофосфатов в фосфорномолибденованадиевую гетерополикислоту, обладающую интенсивной желтой окраской [c.66]

Наибольшее распространение нашли два метода, основанные на образовании комплексного соединения при взаимодействии неионогенных ПАВ и гетерополикислот [118]. При концентращ1и деэмульгаторов от 2 до 25 мг/л применяют калориметрический метод с фосфорновольфрамовой кислотой и гидрохиноном, для анализа вод с более высоким содержанием (от 100 г/л и более) — калориметрический метод с роданоко-бальтаммонием. [c.160]

Гетерополикислоты. Хорошо известно образование фосфорномолибденовой кислоты Hз[P(MOзOl )J на образовании этого окрашенного в желтый цвет соединения основаны различные методы определения малых количеств фосфора в металлах, горных породах и т. д. Подобные же соединения образуют кремний и мышьяк. При обработке гетерополикислот названных элементов подходящими восстановителями образуются продукты восстановления (церулеокислоты), окрашенные в интенсивно синий цвет. Это позволяет еще больше повысить чувствительность методов определения. [c.213]

Гетерополикислоты следует отметить в числе новых перспективных, но еще мало изученных каталитических систем. Они могут быть применены для синтеза алкилароматических углеводородов. Очень активным катализатором алкилирования является 407о Н451 1204о/8102 18]. При температуре 150 °С, давлении 1,5 МПа и соотношении СеНе СзНе, равном 4, протекает реакция алкилирования бензола пропиленом с селективностью по изопропилбензолу 72,5% при степени конверсии пропилена 97,5%. Продолжительность работы катализатора 500 ч. Диизо-пропилбензол возвращается на переалкилирование. [c.27]

Типичными катализаторами алкилирования являются НзЗО, Н Р04, беа. водный НР, комплексы типа ВРз-НзРО , гВРз-Н РаО,, ВРз-НаО, молибденовые и вольфрамовые гетерополикислоты, природные и синтетические (аморфные и кри. сталлические) алюмосиликаты, ионообменные смолы и т. д. Жидкие кислоть обычно используют при температуре до 100 °С, фосфорную кислоту на кизельгуру применяют при 200—300 °С, а алюмосиликаты — при 300—400 С. [c.99]

Образование фосфорномолибденованадиевой гетерополикислоты является сложным процессом, причем возможно образование двух модификаций а- и Р-форм, природа которых окончательно не выяснена. Решающим фактором, влияющим на образование этих форм, является степень полимеризации исходного молибдата. В образующейся гетерополикислоте мольные соотношения фосфора, ванадия и молибдена Р V Мо=1 1 11. [c.66]

Определение фосфора в виде фосфорномолибденованадиевой гетерополикислоты имеет ряд преимуществ по сравнегшю с широко распространенным методом определения фосфора в виде фосфорномолибденовой гетероноликислоты состава [c.66]

Определение основано на образовании фосфорномолибдеяованадиевой гетерополикислоты (ГПК) желтого цвета и фотометрировании желтых растворов. Фотометрирование осуществляют в кюветах с толщиной слоя / = = 20 мм на фотоколориыетрах ФЭК-56, ФЭК-56М, КФК с лампой накаливания при Х,эфф = 400 440 нм (светофильтры № 3 или № 4) и дополнительным жидким светофильтром 0,02 М КМПО4. Последний позволяет получать в более широком интервале концентраций и с большим углом наклона линейные градуировочные графики. [c.226]

Определение фосфора в виде молибдованадофосфорной гетерополикислоты (желтая форма) [c.60]

Выполнение работы. К нагретому насыщенному раствору вольфрамата аммония прибавить несколько кристалликов борной кислоты Н3ВО3 так, чтобы после тщательного перемешивания на дне пробирки сохранился остаток кристаллов Н3ВО3. Несколько капель полученного раствора перенести в чистую пробирку и испытать на присутствие ионов WOi i для чего прибавить- несколько капель солн марганца (И) или свинца (И) (см. опыт 3). Отсутствие осадка объясняется образованием комплексной растворимой соли гетерополикислоты с 12 атомами йольфрама К9 1В А2 1- [c.238]

Кроме комплексных соединений типа аммиакатов, значительный интерес представляют некоторые труднорастворимые соединения, которые можно представить как соли основания пиридина и комплексной кислоты, содержащей металл, например [СзН.ЫН] [Си(ЗСЫ) ]. Кроме того, имеют значение труднорастворимые соли подобных же органических оснований с гетерополикислотами, как фосфорнсмолибденовая кислота и др. [c.101]

Примерно через 5—6 ч бумагу вынимают, отмечают на ней линию фронта растворителя и сушат при 60°С. Для проявления хроматограммы готовят раствор, содержащий 4 г молибдата натрия и 5 г нитрата аммония раствор разбавляют дистиллированной водой до 100 мл и вливают в 10 мл HNOj-(d=l,4). Затем хроматограмму обрабатывают восстанавливающим раствором 30 г дисульфита натрия, 1 г сульфита- натрия и 0,2 г метола растворяют в 10 мл дистиллированной воды и, если необходимо, фильтруют. Фосфаты дают синие пятна, так как гетерополикислоты легко восстанавливаются-до молибденовой сини. Не следует брать слишком много восстанавливающего раствора, так как иначе может произойти восстановление молибдата натрия, что приведет к слабому голубому окрашиванию всей хроматограммы. [c.552]

Гетерополикислоты содержат не менее двух различных кислот или оксидов (производных неметалла и металла) и большое количество воды (до 30 молекул). Наиболее важное значение в аналитической химии имеют следующие гетерополикисттоты [c.370]

Нз[РМо1204о]- Н20. Наиболее важ ным из них является достаточная прочность и устойчивость в более широком диапазоне кислотности раствора и постоянство интенсивности окраски в течение длительного времени. Окраску фосфорномолибденованадиевой гетерополикислоты объясняют электронным перехо- [c.66]

ИЗОПОЛИ- И ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТЫ И ИХ СОЛИ [c.221]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.232 , c.240 , c.254 , c.255 ]

Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]

Аналитическая химия молибдена (1962) -- [ c.156 ]

Химия и периодическая таблица (1982) -- [ c.0 ]

Инженерная химия гетерогенного катализа (1965) -- [ c.53 ]

Фотометрический анализ (1968) -- [ c.91 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.375 , c.804 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.3 , c.364 , c.369 ]

Справочник по экстракции (1972) -- [ c.295 ]

Аналитическая химия (1965) -- [ c.67 , c.101 , c.255 , c.256 , c.289 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1962 (1962) -- [ c.266 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1973 (1973) -- [ c.290 ]

Химия и технология пигментов (1960) -- [ c.711 , c.715 ]

Химия и технология пигментов Издание 2 (1949) -- [ c.584 , c.585 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.589 , c.660 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.571 , c.640 ]

Справочник полимеров Издание 3 (1966) -- [ c.496 , c.532 , c.538 , c.567 , c.588 ]

Строение неорганических веществ (1948) -- [ c.389 ]

Химия красителей (1979) -- [ c.149 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.581 , c.652 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.589 , c.660 ]

Краткий справочник химика Издание 6 (1963) -- [ c.58 ]

Химия и технология пигментов Издание 4 (1974) -- [ c.617 ]

Химия красителей (1981) -- [ c.63 , c.70 ]

Аналитическая химия молибдена (1962) -- [ c.156 ]

Ионообменный синтез (1973) -- [ c.143 ]

Химия красителей (1970) -- [ c.187 , c.220 , c.361 , c.370 ]

Стереохимия (1949) -- [ c.237 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.142 , c.188 ]

Титриметрические методы анализа органических соединений (1968) -- [ c.80 , c.238 , c.262 ]

Количественный анализ (0) -- [ c.235 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.599 ]

Руководство по неорганическому синтезу (1953) -- [ c.327 ]

Химия красителей Издание 3 (1956) -- [ c.268 , c.305 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.442 , c.461 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.100 , c.137 , c.156 , c.169 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.452 , c.593 , c.603 , c.631 , c.650 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.223 , c.225 ]

Общая химия (1968) -- [ c.648 , c.650 ]

Краткий справочник химика Издание 7 (1964) -- [ c.58 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.337 , c.720 ]

Практикум по общей химии Издание 2 1954 (1954) -- [ c.242 ]

Практикум по общей химии Издание 3 (1957) -- [ c.249 ]

Практикум по общей химии Издание 4 (1960) -- [ c.249 ]

Практикум по общей химии Издание 5 (1964) -- [ c.269 ]

Комплексные соединения в аналитической химии (1975) -- [ c.40 , c.126 , c.127 , c.408 ]

Химия и технология органических красителей (1956) -- [ c.262 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.262 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.143 , c.149 , c.150 , c.164 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.292 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.292 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.442 , c.461 ]

Предмет химии (0) -- [ c.292 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.70 , c.176 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология