Сера в полимерах

Из данных таблицы видно, что с увеличением длины мономерного звена и, следовательно, с уменьшением количества связанной серы в полимере понижается его температура стеклования, а также температура максимальной скорости кристаллизации. Усложнение строения мономерного звена сопровождается замедлением скорости развития процесса, но не приводит к полному подавлению способности полимера к кристаллизации. [c.95]

Продукт совместной полимеризации С4 и С5 — полимерный бензин ( полимер-дестиллат ) —также служит сырьем для получения высокооктанового компонента бензинов, уступающего, однако, изооктану. Направляемое на полимеризацию сырье должно быть возможно полнее очищено от сернистых соединений. Повышенное содержание серы в полимерах вызывает более [c.272]

Это уравнение позволяет определить /сх/ р путем измерения глубины полимеризации и расхода ингибитора. Так как при длинных цепях расход ингибитора много меньше расхода мономера, то применение этого метода определения Ах/Ар возможно лишь в тех случаях, когда имеется высокочувствительная методика анализа расхода ингибитора. Метод был применен дпя реакции передачи цепи через меркаптаны. Содержание серы в полимере определялось амперометрическим титрованием не вступившего в реакцию меркаптана [9, 10, а также измерением активности полимера, полученного в присутствии меркаптанов, меченных 8 [11]. [c.152]

Определение хлора и серы в полимерах и сополимерах сжиганием [c.334]

Увеличение числа поперечных связей приводит к уменьшению способности полимера поглощать низкомолекулярную жидкость при наличии частой пространственной сетки полимер полностью теряет способность набухать. Это можно проиллюстрировать рядом примеров. Так, при увеличении содержания серы в полимере способность вулканизатов каучука к набуханию непрерывно уменьшается. Эбонит (вулканизат, содержащий около 32% серы) совершенно не набухает. Резольные фенолоформальдегидные полимеры линейного строения хорошо растворяются в ацетоне и спирте. Резитол, т. е. продукт сетчатого строения, только ограниченно набухает в этих растворителях, а резит полностью лишен способности набухать. [c.278]

Пластичность его по Карреру при 20° составляет 0,33. Содержание общей серы в полимере найдено равным 72%.- [c.42]

Одним из путей получения низкомолекулярных полимеров является применение при полимеризации увеличенных концентраций регуляторов. Проведенными исследованиями установлено, что количество связанной серы в полимере возрастает соответственно увеличению количества серы, введенной в хлоропрен при полимеризации, причем полимеры с большим содержанием серы полностью растворимы. Следовательно, в условиях полимеризации сера образует линейные связи в полимерно цепи. Полисульфидные связи в полимерах хлоропрена легко подвергаются деструкции под влиянием тиурама. [c.352]

При полимеризации эмульсионным способом в присутствии персульфатов ион 804, являющийся инициатором реакции, также присоединяется к растущей цепи и сохраняется в ней. При определении серы в полимере обнаружено такое же соотношение, как и в случае инициирования перекисями. [c.317]

Если не возникает вопрос о положении меченого атома, как в случае КгЗ Ов, можно действовать более просто, рассматривая активность на 1 г инициирующей серы, и получать процентное содержание меченой серы в полимере. В этом случае расчеты те же, что и в обычной химии. В качестве примера может служить формальный и простой расчет Бевингтона [c.351]

В ряду сополимерных полиметиленсульфидов [—(СНа)4—5—(СНа) — температура плавления и скорость кристаллизации не зависят от распределения серы в цепи, а лишь от отношения углерода к сере в полимере. [c.185]

Рпс. 6. Влияние содержания серы в полимере па его характеристическую вязкость [c.199]

Установлено, что в зависимости от условий реакции, особенно соотношения меледу хлором и сернистым ангидридом, можно изменить содер-я ание хлора и серы в полимере в широких пределах. [c.200]

Определение содержания серы в полимере показало, что на одну молекулу полимера приходится от 0.7 до 1.2 атома серы, что подтверждает роль меркаптанов как переносчиков ценой. При реакции меркаптана с активной цепью растущего полимера каждая молекула меркаптана [c.239]

Политиоэфиры эластичны и прочны, особенно в ориентированном состоянии. Температура их плавления и скорость кристаллизации зависят от соотношения углерода и серы в полимере и не зависят от распределения атомов серы по цепи. Во всех случаях при одинаковых молекулярном весе и составе углеводородных радикалов температура плавления политиоэфиров выше температуры плавления простых эфиров. [c.551]

Особый интерес представляет реакция стирол—двуокись серы, так как здесь реакция включения двуокиси серы в полимер конкурирует с обычным процессом роста цепи, дающим полистирол. Аналогия с явлением предельной температуры обнаружена здесь в том, что количество двуокиси серы, входящее в сополимер, заметно снижается с температурой [179]. Барб [185, 186] детально изучил эту систему. Как и в случае других реакций сополимеризации, определение влияния различных условий на состав сополимера характеризует роль рассматриваемых конкурирующих процессов. [c.176]

Полимеры хлоропрена, полученные в отсутствие серы, не реагируют с серой при их длительном нагревании в растворах и в массе в присутствии инициаторов или без них. Связи полихлоропрена с серой образуются только в процессе полимеризации [23]. 11ри- сопоставлении содержания связанной серы в полимере с средними молекулярными массами, определенными по вязкости, было установлено, что количество связанной серы в молекуле полимера составляет в среднем 12—28 г-ат. серы на 1 моль полимера [17, с. 75—80]. Это соответствует схеме построения полимерной цепи в виде сополимерной, в которой отдельные фрагменты полихлоропрена связаны между собой полисульфидными группами. [c.373]

Известно что вследствие различной растворимости и скорости диффузии серы в полимерах распределение ее в многофазных системах неравномерно. Увеличение разности в плотностях энергии когезин компонентов приво- дит к возрастанию концентрации серы в одном из полимеров. Время хранения смесей влияет на распределение серы и физико-механические свойства вулканиза-тов 1 2. При длительном хранении на поверхности образца, а т акже на межфазной границе образуются кристаллы серы, котор]ь1е ухудшают прочностное показатели вулканизатов. Предварительное вальцевание смесей полимеров перед вулканизацией полностью не устраняет отмеченный недостаток. Введение в состав смесИ третьего полимера, имеющего среднюю величину параметра б и Ь об-ствующего уменьшению размера частиц в дисперсной фазе., благоприятно влияет на равномерность расгьределения компоф ов вулканизующей системы. , [c.26]

Если количество поперечных связей в полимере сравнительно невелико, т. е. отрезки цепей между мостиками достаточно больг шие, то молекулы низкомолекулярных вещестй могут проникать в фазу полимера. Это проникание сопровождается раздвиже-нием этих отрезков цепей, следовательно, сшитый полимер может ограниченно набухать. Увеличение количества поперечных связей приводит к уменьшению способности полимера поглощать низкомолекулярную жидкость при наличии частой пространственной сетки полимер полностью теряет способность набухать. Это можно проиллюстрировать рядом примеров. Так, при увеличении содержания серы в полимере способность вулканизатов каучука к набуханию непрерывно уменьшается. Эбонит (вулканизат, содержащий около 32% серы) совершенно не набухает. Резольные феноло-формальдегидные полимеры линейного строения хорошо растворяются в ацетоне и спирте. Резитол только ограниченно набухает в этих растворителях, а резит полностью лишен способности набухать. [c.314]

До 623 К практически -единственным продуктом термодеструкции полисульфоната является 8О2 (табл. 1.4) [18] и к моменту достижения этой температуры сера в полимере практически исчерпывается. После полного удаления серы при 670 К полимер приобретает структуру, характерную для полифениленоксидов. [c.55]

Содержание серы в полимере определяли рентгенофлуоресцентным методом. Количество концевых сульфокислотных 80зН-групп было найдено кондуктометрическим титрованием [565]. [c.540]

При этом необобществленные р-электроны кислорода должны переходить на вакантные -орбитали серы. В полимере, в частности, геометрия цепи допускает почти полное перекрывание -орбиталей с р-орбиталями обоих атомов кислорода скелета [71]. Это напоминает ситуацию, встречавшуюся при рассмотрении фосфазенов, и должно приводить к образованию непрерывной я-системы в скелете. Рассчитанный порядок я-связи в такой модели дает длины связей, согласующиеся с экспериментально определенными значениями (1,61 А для связей скелета и 1,41 А для связей в боковых группах) [90]. В этих структурах, по-видимому, имеют место также ионные резонансные формы 5+->0". [c.77]

Содержание серы в полимере определялось амшерометричеоким титрованием не вступившего в реакцию меркаптана [6, 7], а также измерением активности полимера, полученнсго в присутствии меркаптанов, меченных 8 [99]. [c.142]

При взаимодействии поливинилхлорида (ПВХ) с серойибен-зилмеркаитаном в растворе диметилхлорамида образуется се-русодержащий ПВХ, имеющий полисульфидные звенья 5 (/г= =2—4). Содержание серы в полимере возрастает с повышением те.мпературы и времени реакции [20]. [c.124]

Были исследованы ири полимеризации стирола ж дивинила меркаптаны с числом атомов углерода больше пяти [162]. Строение меркаптана играет значительную роль в его модифицирующем действии. Оптимальным модификатором оказался додецилмеркантан. Меркаптаны с более длинной цепью недостаточно активны, а с более короткой очень быстро расходуются. [166]. Определение содержания серы в полимере показало, что на одну молекулу полимера приходится от 0,7 до 1,2 атома серы, что под-тперлсдает роль меркаптанов как переносчиков цепей [164]. При реакции меркаптана с активной цепью растущего полимера каждая молекула мср-к аитапа вызывает образование молекулы неактивного полимера, и благо- [c.234]

Радикальная полимеризация в эмульсиях протекает по такому же механизму. Это было доказано Смитом и Кемпбелом [64] тем, что при эмульсионной полимеризации стирола, вызванной персульфатом, содержащим радиоактивный изотоп серы 5 , последний был найден в полимере в неотмываемой, химически связанной, форме. Внедрение радиоактивной серы в полимер было использовано для определения скорости инициирования полимеризации [63]. [c.549]

Влияние соотношения реагентов на количество хлора и серы, введенных в полипропилен. Для выяснения влияния соотношения между хлором и сернистым ангидридом на количество введенного хлора и серы в полимер проведены две серии опытов. Первую серию опытов проводили при постоянной подаче хлора, равной 3 л/час, вторую — при постоянной подаче сернистого ангидрида (1 л1час). Температуру реакции поддерживали равной 25°, освещение 200 вт. Молярное соотношение между реагирующими газами (хлором и сернистым ангидридом) меняли от 5 1 до 0,5 1. Результаты экспериментов представлены на рис. 2, а и б. [c.197]

Из рис. 2, б видно, что с ростом молярного отношения lj SOj повышается содержание хлора в полимере (с 21 до 49,16%), что объясняется увеличением подачи хлора в реакционную зону, а содержание серы в получаемом продукте падает (с 5,71 до 1,57%), хотя подача сернистого ангидрида постоянна и составляет 1 л1час. Как уже упоминалось, при проведении реакции сульфохлорирования протекает и реакция хлорирования, а при избытке хлора последняя преобладает. Поэтому, хотя подача сернистого ангидрида постоянна, содержание серы в полимере падает. Кроме того, скорость реакции хлорирования возрастает при сульфохлорировании полимеров, содержащих водородные атомы при третичном углеродном атоме (как в полипропилене), так как суль-фохлоридная группа не способна из-за [c.198]

Наиболее существенными из установленных в данной работе фактов представляются следующие взаимодействие между ДСО и ограничивается образованием координационного комплекса инициирующая активность системы мало зависит от отношения [ДСО]/(Е122п], но оптимум лежит между 1 и 2 в полимере обнаружены концевые бутоксигруппы (этоксигруппы и сера в полимерах не найдены), следовательно, инициирование происходит по связи Е1—2п эффективность инициирования составляет 0.01—0.1. [c.226]

При действии на полиакролеин тиофенола в присутствии п-то-луолсульфокислоты при 100° С образуется полиакролеинтиофенил-меркапталь. При этом достигается полное замещение всех альдегидных групп в полиакролеине. Содержание серы в полимере составляет 20%, он растворим в диоксане, пиридине, тетрагидрофуране, диметилформамиде. Основным направлением реакции является замещение альдегидных групп на дифенилтиольные наряду с этим возможна и частичная циклизация соседних звеньев [c.378]

При нагревании 5-метил-1,3-оксатиолана с кислотой получали с низким выходом желтый сиропообразный полимер и свободный формальдегид [32]. Содержание серы в полимере было значительно ниже (23,8%), чем вычисленное для мономерного оксатнолана (30,80%). Был сделан вывод о потере при полимеризации некоторого количества пропиленсульфидных звеньев, вследствие чего полимер оказывается обогащен звеньями — ОСНа —. Молекулярный вес, определенный криоскопически в нитробензоле, был равен 1170. [c.415]

При хлорировании полиэтилена в присутствии двухлористой серы в полимере остаются следы серы при хлорировании этого полимера в присутствии хлорокиси фосфора — следы фосфора [89]. [c.240]

Представление об образовании р — л-связей имеет важное значение также при рассмотрении строения полимеров на основе кремния и серы. В полимерах RaSiO углы Si — О — Si превышают тетраэдрические, чего и следовало ожидать, основываясь на образовании связей — с1 [7]. Следует отметить, что образование — с/ -связей между свободной парой электронов азота или кислорода и свободными -орбитами кремния, фосфора или серы не ведет к требованию плоскостного расположения р — р -свя-зей. Таким образом, в то время как в бензоле и в соединении V существует плоскостное расположение атомов в кольце, в (NSF4)4 и в структурах от VII до XII этого не наблюдается. [c.14]

Если термостабильность связывающих элементов очень низкая, их распад происходит при температурах, недостаточно высоких для дальнейшей деструкции осколков макромолекулы. Осколки рекомбинируют, и с течением времени макромолекула, освободившись от слабых звеньев, приобретает более термостабильную структуру. При дальнейшем повышении температуры реконструированные связывающие элементы начинают разрушаться. Поскольку температура уже достаточно высока, такой распад активирует другие деструкционные реакции выделяются олигомеры, сшиваются и распадаются ароматические ядра. Подобное развитие термической деструкции можно проследить на примере полисульфоната (табл. 31) [43]i. До 350 °С практически единственным продуктом деструкции является SO2. Судя по данным элементарного анализа, к моменту достижения температуры 350 °С содержание серы в полимере почти исчерпывается (1,2% против 12,7% [c.157]