Деполимеризация полимеров

До 100—110° полиметилметакрилат, полученный блочным методом, остается в твердом стекловидном состоянии. Выше этой температуры начинается постепенный переход полимера в эластичное состояние. При дальнейшем повышении температуры эластические деформации полимера возрастают и появляется некоторая все возрастающая пластичность. Выше 260° начинается деполимеризация полимера. Ниже приведены некоторые показатели свойств полиметилметакрилата, применяемого в качестве органического стекла. [c.825]

Свободный радикал на конце остатка макромолекулы вызовет новый акт распада с выделением мономера, что может привести к полной деполимеризации полимера. [c.235]

Опыт 3. Деполимеризация полимеров [c.250]

ДЯ ол м/Д5 им выше термодинамически более выгодна деполимеризация полимера (см. Деструкция полимеров). Для большинства винильных и диеновых соед. Т достаточно высока напр., для стирола она равна 330 °С (исключение-а-метилстирол, T p = 61° ) для мономеров [c.637]

По заданию преподавателя студент выполняет дополнительные исследования по деполимеризации полимера и идентификации мономера путем определения его эфирного числа. [c.204]

Скорость разрушения полимера существенно зависит от способа его получения. Полимер в коллоидном растворе или в виде осадка полимерной гидроокиси, образованный при длительном интенсивном нагревании или выстаивании слабокислого раствора плутония (IV), разрушается с гораздо меньшей скоростью, чем только что приготовленный без нагревания коллоид. Таким образом, деполимеризация происходит тем быстрее, чем ниже степень полимеризации. В табл. 6 представлены скорости деполимеризации полимеров, полученных различным путем. Добавление комплексующих анионов (501, Р ) сокращает время деполимеризации. [c.34]

Аморфный полистирол — бесцветный, прозрачный полимер, слегка желтеющий под влиянием солнечного облучения. Плотность его 1,05 г см . Полимер растворим в ароматических углеводородах н в сложных эфирах. При обычной температуре он тверд, выше 80° переходит в высокоэластичное состояние, которое прп 145—150° постепенно сменяется пластичностью, нри 250—300° происходит деполимеризация полимера. Полимер отличается сравнительно низкой удельной ударной вязкостью, величина которой еще снижается при охлаждении образца. [c.806]

Р-ции М. приводят к образованию поперечных связей между макромолекулами (см. Сетчатые полимеры), к деструкции (в т. ч. деполимеризации) полимера (см. также Деструкция полимеров). [c.638]

Метод очистки глиоксаля через мономерную форму. Этот метод основан на деполимеризации полимера глиоксаля сильными водоотнимающими средствами. В данном случае кроме пятиокиси фосфора, применение которого дает возможность получать мономер глиоксаля для препаративных целей, может быть использован способ азеотропной деполимеризации с такими органическими соединениями, как бензол, толуол и др. [c.207]

Чистота активного метилметакрилата контролировалась с помощью определения бромного числа и равнялась 98—99%, как и для исходного неактивного метилметакрилата, полученного деполимеризацией полимера—оргстекла. Показатель преломления был равен 1,412—1,413 при 20° С, что соответствовало табличным данным. [c.184]

Можно использовать подобное явление для торможения деполимеризации полимеров вида. .. —Aij, если ввести в их цепь небольшое количество звеньев М , дающих более устойчивые радикалы по сравнению с М . Так как это энергетически выгодно, деструкция прежде всего приведет к разрыву по связи с [c.635]

Сравнительно небольшие количества аренов производятся ароматизацией низкомолекулярных алканов, термической переработкой горючих сланцев. Проходят опытно-промышленные испытания процессы ожижения углей. Арены получаются также при вакуумном пиролизе резиновых шин, при деполимеризации полимеров, в частности полистирола. Проводятся исследования по получению аренов из природного газа и метанола. [c.5]

Изобутилен и его полимеры при реакции с изобутаном дают практически одинаковые продукты алкилирования. С другой стороны, изобутилен и н-бутилены также дают практически идентичные продукты. Таким образом, очевидно, перед алкилированием имеет место деполимеризация полимеров и изомеризация олефинов [7Ь]. [c.29]

После реакции в холодную реакционную смесь, содержащую хлористый алюминий, добавляется этиловый спирт, чтобы разложить хлористый алюминий и избежать частичной деполимеризации полимеров при нагревании реакционной масс[>1 до температуры окружающей среды. [c.168]

Увеличение длины боковой цепи в олефине, содержащем двойную связь на конце молекулы, понижает предельную температуру. Следовательно, радикалы, образовавшиеся из высших гомологов ряда алкенов-1, распадаются легче низших гомологов. Радикалы, образовавшиеся из двузаме-щенного мономера—изобутилена, особенно нестабильны. Качественно радикалы по их стабильности располагаются в том порядке, который был установлен при высокотемпературной термической деполимеризации полимеров моно- и дизамещенных мономеров (гл. 1). [c.83]

При полимеризации, в отличие от конденсации, образование более сложных соединений не связано с выделением молекул Н О, НС1, NH3 и т. д. Реакции полимеризации экзотермичны, поэтому скорость и глубина их снижаются с повышением температуры вследствие обратных реакций деполимеризации полимеры наибольшего молекулярного веса получаются обычно при низких температурах. Полимеризация связана с уменьшением объема, поэтому высокие давления действуют на этот процесс положительно. Наконец, все реакции полимеризации протекают каталитически или аутокаталитически с различными индукционными периодами и ведут к образованию более устойчивых в данных условиях форм. [c.586]

Данные, приведенные в табл. 16, показывают, что теплота полимеризации а,а-дизамещенных мономеров, приводящая к образованию полимеров с четвертичными атомами углерода, относительно мала (около 42 1 Дж/моль, или 10 ккал/моль), тогда как теплота полимеризации монозамещенных мономеров составляет примерно 84 кДж/моль, или около 20 ккал/моль. Этим объясняется то обстоятельство, что реакция деполимеризации полимеров, содержащих четвертичный атом углерода, протекает, как правило, значительно легче, чем полимеров, содержащих только третичные и вторичные атомы углерода. [c.285]

Аморфный полистирол при температуре выше 80 °С переходит в высокоэластичное состояние, при 145—150°С он пластичен, а при 250—300 °С происходит деполимеризация. Полимер [c.324]

Для изучения каталитического крекршга индивидуальных углеводородов, например кумола, диизопропилбензола, декалина, цетана, предлагаются условия температура в пределах 440— 470° С объемные скорости — 0,4—0,8 Для опытов крекинга (деполимеризации) полимеров пзобутилена, наиример трпмера или тотрамера, желательна температура в пределах 300—350 С и объемна [ скорость —0,5 ч . [c.447]

Винил-7-хлорнафталин получен дегидратацией 7-хлор-1-нафтилметилкарбинола [2381 дегидратацией Р-(7-хлор-1-нафтил)этилового спирта [238] деполимеризацией полимера 1-винил-7-хлорнафталина [238]. [c.197]

Термическое воздействие выше 620 К приводит к деградации и деполимеризации полимера. Выход мономера в летучих продуктах реакции достигает порядка 20 30% (масс), а выход углеводородов С5 и выше - более 65-70% (масс) при скорости деполимеризации 2,5-3%> мин. (623 К) [12]. В числе получающихся наиболее важных, помимо изобутилена, продуктов следует отметить ди-, три-и тетрамеры изобутилена образующиеся при внутримолекулярной передаче цепи по свободно-радикальному механизму. [c.219]

Образование радикалов в системе не приводит к заметной деструкции и деполимеризации полимера, если [К конц + 5 1Корсдин1 < < /г Ш-Р, что наблюдается при невысокой температуре. Распад радикала на радикал и олефин требует значительной энергии активации (около 80 кДж/моль), скорость такого распада быстро растет с ростом [c.288]

Цель работы. Провести термическую деполимеризацию полимеров и по потенциалам полуволн полярографичесмого восстановления продуктав деполимеризации провести качественную идентификацию полимеров. [c.237]

Методика работы. В колбу Вюрца загружают 10 г полимера, присоединяют прямой холодильник и устанавливают термометр. Для сбора конденсата в баню со льдом помещают сухой приемник. Колбу Вюрца погружают в баню со сплавом Вуда (после предварительного расплавления сплава, но не выше 100—120°С), устанавливают в бане контрольный термометр и постепенно нагревают. При температуре 300—400 °С начинается деполимеризация полимера, и образующийся мономер, окрашенный продуктами разложения, отгоняется из колбы, конденсируется в холодильнике и собирается в приемник. После окончания отгонки мономера нагревание прекращают и колбу Вюрца с термометром вынимают из бани со сплавом Вуда, пока сплав еще не остыл и не затвердел. [c.237]

Неактивный метилметакрилат получался деполимеризацией полимера—оргстекла. Стружка оргстекла с добавленным гидрохиноном (0,25 0 гидрохинона на 50 й полимера) помещалась в реторту из молибденового стекла. При нагревании реторты коптящим пламенем горелки происходила деполимеризация и отгонялся мономер—метилметакрилат. Полученный отгон высушивался над СаС12, снова перегонялся и отбиралась фракция, кипящая в интервале температур 98—101° С. [c.185]

Величины и к , полученные при обработке экспериментальных данных, можно использовать для оценки численных значений к и по уравнению (5.11). Полученные значения кинетических параметров - константы скорости инициирования и длины кинетической цепи деполимеризации полимеров (для дест- [c.244]

Развитие пр(жышленности пластических масс вызвало у исследователей повышенный интерес к реакциям деполимеризации полимеров. Первые работы в этой области были посвящены исследованию кинетики гидролитического разрыва молекул углеводов, при котором в качестве конечного продукта образуется мономер. Было также показано, что при нагревании полистирола, наиболее широко применявшегося в то время синтетического полимера, образуется мономер с высоким выходом. Поэтому не удивительно, что в первых работах по выяснению механизма реакции деполимеризации синтетических полимеров, в качестве модели использовался гидролиз полисахаридов. [c.27]

Авторы работы [36] несколько. модифицировали. молибденовую кислоту для проведения своих обширных исследований процесса полимеризации дикре.мневой кислоты. При pH 1,4 использовались два раствора. молибденовой кислоты, содержащие соответственно 4 и 6 г/л молибдата аммония. Концентрации. молибдена в них составляли 0,0235 и 0,0352. моль/л. Константы скорости реакций при взаимодействии этих растворов с мономерами при 25°С оказались равны.ми 2,1 мни 1 для первого и 2,6. мин для второго раствора. Но в случае высших иоли.ме-ров скорости реакций оставались без изменений. Это показывает, что деполимеризация полимеров в моно.мер является. медленной стадией процесса [c.270]

Как и при получении полиизобутена молекулярного веса 100000—500000, для разрушения оставшегося в полимере катализатора и для устранения возможности деполимеризации полимера при повышепии температуры в полимеризат можно добавлять стабилизатор — раствор трт-бутилфенилсульфида. [c.285]

Полимеризация является, следовательно, междумолеку-лярной реакцией присоединения и не сопровождается выделением каких-либо атомов или групп мономер и продукт его полимеризации имеют один и тот же элементарный состав. Путем деполимеризации полимера можно получить, хотя и не во всех случаях, исходный мономер. [c.83]

Подробное исследование тер.мической деполимеризации полистирола показало, что данные об уменьшении молекулярного веса не позволяют рассчитать количество выделившегося мономера, если исходить из представлений о разрыве цепи по закону случая. Так, количество мономера, образующегося на ранних стадиях реакции, в 10 —10 раз превышает количество, рассчитанное по данным об уменьшении молекулярного веса [1]. Эти результаты, а также данные, полученные при исследовании других полимеров, показали, что такая простая теория разрывов по закону случая вообше не применима к процессам деполимеризации полимеров, полученных методами полимеризации. Общей особенностью этих двух процессов является только наличие мономера в продуктах реакции. [c.27]

Деструкционные характеристики полиметилметакрилата резко изменяются при введении в цепь очень небольшого количества второго. мономера. На рис. 7 приведена кривая, характеризующая течение реакции деполимеризации полимера с молекулярным весом 617 ООО, содержащего 0,24 мол.% акрилонитрила (одно акрилонитрильное звено на каждые 410 метилметакрилатных звеньев). Начальный пик соответствует удалению летучих немономерных соединений при нагревании полимера. Полимер был нагрет до температуры реакции 220° к моменту времени, указанному на графике и принятому за начало реакции. Скорость реакции, вместо того чтобы уменьшаться во времени, в начальной стадии равна нулю, затем после индукционного периода постепенно увеличивается, проходит через макси- мум и снова уменьшается. В течение индукционного периода молекулярный вес полимера быстро падает, а в последующем ходе реакции изменяется значительно медленнее, стремясь к некоторому пределу—несколько ниже 64 000 (рис. 8). Исходный полимер отличается от обычного полиметилметакрилата только тем, что его молекулы содержат сравнительно небольшое число акрилонитрильных звеньев в цепи (в данном случае в среднем 15 на молекулу). Поэтому уменьшение молекулярного веса должно быть связано с разрывом цепей в непосредственной близости от этих звеньев, и предельный молекулярный вес должен равняться среднему размеру участков цепи между соседними акрилонитрильными звеньями. Этот размер приблизительно равен 617 ООО 15=41 ООО, что, принимая во внимание воз.можные неточности при синтезе сополимера, содержащего такое небольшое количество одного из компонентов, качественно хорошо согласуется с приведенным выше значением 64 ООО, [c.37]

Как и при термической реакции, скорость деполимеризации полимера, полученного с перекисью бензоила, при фотореакции уменьшается значительно быстрее, чем можно было ожидать, исходя 1- з данных об уменьшении количества оставшегося полимера. Это обстоятельство также указывает на то, что инициирование происходит главным образом на одной из концевых групп полимерной молекулы, образовавшихся в результате диспропорционирования при полимеризации. Опыты, проведенные с полимерами, полученными в присутствии передатчиков цепи, дали такие же результаты, как и опыты по термической деполимеризации следовательно, наиболее уязвимыми группами и в этом случае являются ненасыщенные групгил. [c.42]

При понижении температуры реакции ниже 160° полная характеристика реакции заметно усложняется влиянием очень высокой вязкости полимера. Это можно показать на примере термической деполимеризации при ПО—180° полимеров, полученных полимеризацией в водных растворах в присутствии инициирующих систем, образующих гидроксильные радикалы [14]. Главные особенности этой реакции согласуются с рассмотренным выше. механизмом. Наблюдаются, однако, две важные аномалии. Во-первых, уменьшение скорости при увеличении молекулярного веса гораздо значительнее, чем можно было бы ожидать исходя из этого механизма. Например, скорость деполимеризации полимера с молекулярным весом 60 ОСО в несколько сот раз больше скорости деполимеризации полимера с молекулярным весом 900 ООО. Во-вторых, полная энергия активации сильно зависит от молекулярного веса. Так, ири увеличении молекулярного веса от 10 до 10 энергия активации уменьшается от 48 до 30 ккалЬчоль. [c.43]

Связи между мономерными звеньями разрываются легче всего, так как при их разрыве образуются два радикала аллильного типа с энергией сопряжения около 9ккал1моль. Вследствие этого энергия, необходимая для разрыва одинарной связи С—С, уменьшается от 81 до 43 ккал моль. Отщепление молекул мономера от этого радикала происходит так же, как при деполимеризации полимеров винилового ряда. [c.71]

Деполимеризация полимеров иаобутилена при 200° над флоридином [I] [c.75]