Фосфонитрилхлорид

Стрелка обозначает донорно-акцепторную связь о ее наличии говорит тот факт, что данное вещество не образует аддукта с ВРз, следовательно, атом азота не несет неподеленной электронной пары, (Р С1а.)л — прозрачное эластичное вещество — неорганический каучук . Выдерживает нагревание выше 200 °С. К сожалению, фосфонитрилхлорид сравнительно легко гидролизуется, это затрудняет его практическое использование. Заменой атомов С на органические радикалы можно получить водоустойчивые полимеры на основе фосфонитрилхлорида. [c.422]

Рис. 128. Схема очистки олигомеров фосфонитрилхлорида

Производство тримера фосфонитрилхлорида состоит из двух основных стадий частичного аммонолиза пятихлористого фосфора разделения, очистки и кристаллизации тримера. Принципиальная технологическая схема процесса приведена на ис. 127. [c.341]

Рис. 127. Схема производства тримера фосфонитрилхлорида

Выход и молекулярный вес полимера определяется концен трацией кислорода в реакторе. В атмосфере азота полимеризации фосфонитрилхлорида не происходит. При смещении азота с [c.470]

Таким образом, негибридизованные р-электроны в сопряженных связях обобществлены и обладают подвижностью по всей системе. Такое поведение р-орбиталей уже давало себя знать в ациклических соединениях с конъюгированными связями, например в дивиниле, дициане и др. Однако эффект обобществления р-электронов наиболее четко проявляется в циклических соединениях с сопряженными связями. При взаимодействии пентахлорида фосфора с хлоридом аммония в инертном растворителе (тетрахлорэтан) образуется фосфонитрилхлорид [c.115]

Образование полимерных ионов может осуществляться в результате реакций конденсации, побочным продуктом которых не обязательно является вода. Например, при взаимодействии хлорида фосфора с хлоридом аммония в безводной среде вьщеляется НС1. Эта специфическая реакция приводит к образованию ряда полимеров, называемых фосфонитрилхлоридами [c.377]

В качестве связующего при производстве слоистых пластиков могут применяться аллиловые эфиры фосфонитрилхлорида РМСЬ)п. Бутиловые эфиры зтого соединения могут служить составной частью лаков и целлюлозных пленок. [c.179]

Основным сырьем для производства органических фосфонитрил-хлоридов является тример фосфонитрилхлорида. [c.341]

VII. ПОЛУЧЕНИЕ И ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ФОСФОНИТРИЛХЛОРИДА [c.317]

Получение органичеоких производных фосфонитрилхлорида [c.341]

В последнее время органические производные фосфонитрилхлорида [c.341]

Нагревание фосфонитрилхлоридов до 250—350 °С вызывает их полимеризацию с образованием прозрачной эластичной массы, нерастворимой в органических растворителях, ио сильно набухающей во многих из них. Напротив, нагревание этой массы ( неорганического каучука ) выше 350 °С ведет к ее деполимеризации. Полимеризация фосфонитрилхлоридов связана с разрывом колец и образованием длинных цепей (рис. IX-51). Нагревание фосфонитрилхлоридов выше 350°С с добавками P I5 сопро- [c.460]

Кристаллизатор охлаждают рассолом (—15 °С) с целью кристаллизации тримера фосфонитрилхлорида при этом смесь некоторое время выдерживают для роста кристаллов и их полного выпадания. Кристаллы отделяют затем на центрифуге 23, а маточный раствор возвращают в куб 19. Полученные кристаллы тримера фосфонитрилхлорида могут быть дополнительно очищены — перекристаллизацией из свежего петролейного эфира пли вакуумной дистилляцией при 127 °С и остаточном давлении 1,3 мм рт. ст. [c.342]

Смесь олигомеров фосфонитрилхлорида — густая маслянистая жидкость от темно-желтого до коричневого цвета. [c.343]

Этерификацией фосфонитрилхлоридов спиртами, фенолами и нафтолами можно получить соответственно [c.343]

Большинство фосфонитрилхлоридов PN lj — твердые вещества. Они обладают высокой химической устойчивостью, но разлагаются водой. Высокомолекулярные фосфонитрилхлориды с молекулами в виде бесконечных изогнутых цепей по механическим свойствам напоминают каучук. [c.379]

Образовавшийся полимер фосфонитрилхлорида (РЫСЬ)п состоит йз цепе1"1 атомов [c.422]

В три- и полимере фосфонитрилхлорида атомы фосфора находятся в 5рЗ-гибрид-ном состоянии, а атомы азота — в состоянии вр -гибридизации. Атомы хлора, связанные с атомами фосфора, располагаются в плоскости, почти перпендикулярной плоскости изображения. Оставшиеся неспаренные электроны атомов фосфора и азота (по одному от каждого атома) образуют делокализованные тгр.р-связи. Полимер фосфонитрилхлорида нелетуч и нерастворим в воде, по механическим свойствам похож на слабовулканизированный каучук. Его нередко называют неорганическим каучуком. [c.416]

Большинство PN I2 — твердые вещества. Они обладают высокой химической устойчивостью — не взаимодействуют с водой, кислотами и щелочами, растворяются только в органических растворителях. Высокомолекулярные фосфонитрилхлориды с молекулами в виде бесконечных изогнутых цепей по механическим свойствам напоминают каучук. [c.422]

С), а (NP b) — жидкость (т. пл. —18°С). Все фосфонитрилхлориды бесцветны, нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в органических растворителях (несколько хуже других растворим тетрамер). [c.460]

Конечными продуктами гидролиза фосфонитрилхлоридов при взаимодействии с водой Их эфирных растворов являются соответствующие метафосфимовые кислоты — [HNPO(OH)]n, известные для членов ряда с тг = 3—6. Все они представляют собой [c.461]

Фосфонитрилхлорид получают при взаимодействии пятихлористого фосфора с хлористым аммонием. Он не существует в мономерной форме, а выделяется в виде циклических соединений, обычно тримера или тетрамера [c.317]

II следы оставшегося растворителя удаляют отсасыванием на во ронке и продукт промывают небольшим количеством БО%-ного вод ного спирта. Оставшийся порошок, который почти полностью состой из тримера фосфонитрилхлорида, перекристаллизовывают иэ бем зола. Перед полимеризацией продукт необходимо нерекристаллизо вать еще дважды продукт плавится при 114 . [c.318]

Навеску фосфонитрилхлорида 5—10 г помещают в ампулу, ко торую яапаивают в атмосфере азота н нагревают при 300° в течение [c.318]

Литература изобилует примерами модифицирующих добавок, влияющих на то или иное свойство битума, в том числе и на уменьшение горючести. В качестве последних использованы фосфазены — три-фосфонитрилхлорид (ТФНХ) и полифос-фонитрилхлорид (ПФНХ). [c.127]

Ряд колец (РЫ)п с большим числом членов встречается в циклофосфазенах, Фосфонитрилхлориды (РЫСЬ) могут быть приготовлены совмест.ным нагреванием РС15 и ЫН4С1, например, в тетрахлорэтане. Фракция, экстрагируемая в легком бензине, состоит из совокупности кристаллических циклических полиме- [c.641]

Получение тримера фосфонитрилхлорида. Тример фосфонитрилхлорида синтезируют частичным аммонолизом пятнхлорнстого фосфора хлористым аммо-нпем [c.341]

В эмалированный реактор 4, снабженный обратным холодильником 5, мешалкой и рубашкой, из смесителя 3 подают раствор хинолина в хлорбензоле, а через люк загружают в аппарат хлористый аммоний и пятихпористый фосфор. Синтез ведут при 128—130 °С до заметного снижения количества выделяющегося хлористого водорода, который поглощается водой в насадочной колонне 7. После завершения процесса реакционную смесь охлаждают и отфильтровывают на нутч-фильтре 8 для отделения солянокислого хинолина и избытка хлористого аммония. Синтез фосфонитрилхлорида можно вести и в среде тетрахлорэтана в этом случае процесс осуществляют при 135—140 °С. . [c.341]

Фильтрат из нутч-фильтра поступает в приемник 9, а оттуда в обогреваемый паром куб 10 для отгонки хлорбензола в вакууме (хлорбензол возвращают на синтез). Охлажденный маслянистый остаток из куба поступает на нутч-фильтр 13 и там разделяется на кристаллы (тршиер фосфонитрилхлорида-сырец) и маслянистую жидкость (олигомеры фосфонитрилхлорида). Кристаллы тримера из нутч-фильтра подают в сборник 14 (туда же дают петролейный эфир, в котором маслянистые олигомеры не растворяются). Образовавшуюся в сборнике эмульсию подают в экстрактор 16. В этом аппарате поддерживают темиературу) равную т. кип. петролейного эфира. [c.341]

Тример фосфонитрилхлорида, содержащий примесь тетрамера, представляет собой кристаллический продукт (т. пл. 108—114 °С) со слабым запахом. Оказывает незначительное раздражающее действие на слизистые оболочки. Тример [c.342]

При описанной схеме образуются примерно равные количества тримера и маслообразного продукта. Поскольку маслообразный продукт представляет собой смесь высших олигомер-гомологов фосфонитрилхлорида, его после очистки можно использовать для получения различных замещенных фосфонитрилхло-ридов. [c.343]

Очистку маслообразного продукта можно осуществлять методом переосажде-ния (рис. 128). Переосаждение ведут в аппарате 1. Туда сначала загружают маслообразные олигомеры, потом при перемешивании подают бензол для их растворения, а через некоторое время — петролейный эфир для высаживания . Смесь отстаивают в течение 6 ч. В нижней части аппарата собираются олигомеры, а в верхней — смесь растворителей и примеси. Олигомеры сливают в куб 6, где от них отгоняют остатки растворителей. При отгонке необходимо поддерживать температуру 80—100 °С, чтобы избежать полимеризации фосфонитрилхлоридов. [c.343]

Неорганическая химия (1989) -- [ c.279 ]

Общая и неорганическая химия 1997 (1997) -- [ c.416 ]

Общая химия (1979) -- [ c.377 ]

Технология элементоорганических мономеров и полимеров (1973) -- [ c.0 ]

Руководство по неорганическому синтезу Т 1,2,3,4,5,6 (1985) -- [ c.596 ]

Общая и неорганическая химия (2004) -- [ c.416 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.0 ]

Курс общей химии (1964) -- [ c.363 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.235 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.422 ]

Стабилизация синтетических полимеров (1963) -- [ c.23 , c.24 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.419 ]

Синтетические смазочные материалы и жидкости (1965) -- [ c.366 , c.367 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.530 ]

Термо-жаростойкие и негорючие волокна (1978) -- [ c.364 ]

Радиационная полимеризация (1967) -- [ c.222 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология