Диссоциации давление Давление диссоциация

Степень электролитической диссоциации а, определяющая долю ионизироваиных молекул в данном растворе, должна быть при заданных условиях одной и той >1се (независимо от метода ее измерения), причем в согласии с ее 4 изическим смыслом она не может быть бо.льше единицы и меньше гуля. Насколько хорошо это согласуется с опытом, видно нз табл. ], 1, где для ряда электролитов дано сопоставление величин а, найденных при помощи измерения их осмотического давления и электропроводности. [c.42]

Диссоциация была изучена фотометрически по увеличению коицеитрации N63 при прохождении адиабатической ударной волны через смесь N204 в газе-носителе N3. Данный метод, как признают, является неточным, и в этой системе энергию активации (а следовательно, и частотный фактор) трудно измерить, но, по-видимому, можно ие сомневаться в том, что частотный фактор превышает величину сек 1. Эта реакция Показывает типичную зависимость от давления. Энтропия активации составляет около 10 кал моль-град, И это легко объяснить, если сопоставить указанную величину с полным изменением энтропии в реакции, составляющим около 45 кал моль -град (стандартные условия 25° С, давление 1 атм). Стандартное изменение энтропии, обусловленное поступательным движением, равно 32,4 кал моль-град, и на долю изменения, обусловлеи-ного вращением и колебанием, остается 12,6 кал моль-град. Последняя величина сопоставима с величиной энтропии активации 10 кал моль-град. Это указывает на то, что переходный комплекс подобен скорее свободно связанным молекулам N02, нежели молекуле N204. [c.232]

Для того чтобы нарушить установившееся равновесие и вы-звать образование нового количества оксида кальция, нужно или повысить температуру, или удалить часть образовавшегося диоксида углерода, уменьшив тем самым его парциальное давление. Если при некоторой температуре парциальное давление диоксида углерода поддерживается более низким, чем давление диссоциации, то разложение карбоната кальция идет непрерывно. Поэтому при обжигании извести важную роль играет хорошая вентиляция печи, способствующая удалению СОа и позволяющая вести разложение при более низкой температуре. [c.615]

Подобный результат мы получим для всех реакций, в которых только один из компонентов находится в газообразном состоянии. Сюда относятся, в частности, процессы диссоциации карбонатов, кристаллогидратов, аммиакатов, некоторых окислов, сульфидов и др. Если продукты диссоциации не образуют с исходным веществом твердых (или жидких) растворов, то давление диссоциации зависит только от температуры и не зависит от количества той или иной из конденсированных фаз . [c.274]

Температура, °С 500 600 700 800 900 1000 Давление диссоциации, [c.615]

Из этой таблицы следует, что при температурах 400° К и выше серебро окисляться не может, так как при 400° давление диссоциации окиси серебра 0,49 атм, т. е. больше парциального давления кислорода в воздухе (0,2 атм). Такое же соотношение наблюдается и у других благородных металлов. Для большинства же металлов величина давления диссоциации при температуре до 1000° К так мала, что реакция окисления, металла кислородом воздуха идет слева направо и поверхность металла покрывается пленкой окисла. [c.20]

При снижении парциального давления окисляющего компонента ниже давления диссоциации образующегося соединения металл становится термодинамически устойчивым и его [c.130]

Давление диссоциации РЬО при 600 К равно 9,4-10-31 атм (9,52-10-2 Па), а при 800 К—2,3-10-21 атм (2,33-10-1 Па). Определите температуру, при которой РЬО будет разлагаться на воздухе. [c.66]

Давление диссоциации окиси серебра примерно при 400° С уже превосходит парциальное давление кислорода в воздухе, поэтому при температуре выше 400° С на поверхности серебра коррозия не имеет места. У окиси железа (РеО) давление диссоциации очень мало даже при 2000° С, поэтому окисление железа протекает и при высоких температурах. [c.22]

На рис. 5.6 [70] представлена диаграмма давление—состав (изотерма). На основании этой диаграммы, используя правило фаз, Спеддинг с сотрудниками [70] заключили, что UH3 является химическим соединением. Фазовая диаграмма показывает, что растворимость водорода в металлическом уране очень мала. В области 90—98 мол.% UH3 на кривой имеется понижение, которое является реальным и вполне воспроизводимым, однака пока его нельзя объяснить. Равновесие достигается весьма медленно интересно отметить, что система обладает ярко выраженным гистерезисом. Давление диссоциации при образовании совершенно отлично от давления разложения. В изученной области давлений было определено равновесное плато диссоциации. При давлении ниже 1000 мм рт. ст. и температуре 300—420° С давление диссоциации весьма удовлетворительно описывается следующим уравнением [711 [c.152]

Наблюдение за уровнем ртути вести через смотровое окно 3 термостата. После того как прибор установлен, включить обогрев термостата и мешалку 9. Повышение температуры вызывает диссоциацию. Давлением паров воды ртуть в левом колене манометрической трубки выдавливается. При достижении определенной температуры, задаваемой при помощи терморегулятора 7, произвести измерение давления. Осторожным открытием крана 12 впускать в резервуар 1 воздух до тех пор, пока уровни ртути в обоих коленах не сравняются. Записать показания манометра 2 и термометра 8. Систему выдерживать при постоянной температуре, периодически (через 5—10 мин) измеряя давление. После того как давление в сосуде 10 установится, терморегулятор перевести на более высокую температуру и повторить в той же последовательности новый опыт. При переходе от одной температуры к другой во избежание переброса ртути следует время от времени выравнивать уровни в манометрической трубке. [c.264]

Фаза Температура полного разложения, °к Температура диссоциации, К Давление диссоциации, кн/м Формула зависимости давления диссоциации от температуры При- меча- ние Литература [c.24]

Фаза Температура полного разложения, °к Температура диссоциации, К .— - Давление диссоциации, кк/ж [c.26]

Равновесия в системах карбонат — окись металла и углекислый газ являются очень удобными примерами, показывающими, что эти равновесия и температура реакции зависят от давления углекислого газа в системе. При атмосферном давлении процесс диссоциации будет идти в сторону разложения карбоната при температуре около 899° С (Смит и Адамс 1П1-508]). Это, однако, не означает, что продукты диссоциации не могут быть обнаружены ниже данной температуры. Процесс диссоциации может начаться с той температуры, при которой давление диссоциации превысит парциальное давление углекислого газа над веществом. Выделяющийся газ сразу повышает парциальное давление, и процесс останавливается, если не обеспечен непрерывный газообмен. Этот процесс на границе твердой фазы обладает сравнительно небольшой скоростью и в основном зависит от величины поверхности. Выше температуры равновесия давление диссоциации превышает внешнее давление и, независимо от состава газовой фазы, процесс разлоя ения начинается сразу по всей массе вещества. Такой процесс можно поэтому приравнивать к кипению жидкостей, а медленный распад при более низких температурах — к испарению. Из сказанного следует, что процесс диссоциации выше температуры равновесия протекает быстро и почти не зависит ни от дисперсности, ни от величины поверхности карбоната. Температура диссоциации является хорошей константой, отражающейся на термограммах горизонтальными отрезками нри температуре равновесия. Реальные термограммы, снятые с карбоната кальция, характерны тем, что процесс диссоциации протекает довольно быстро и ниже температуры равновесия. Поэтому на дифференциальной записи отклонение кривой наблюдается задолго до температуры равновесия, при- [c.130]

Обычно для определения давления диссоциации применяется статический метод в условиях постоянной температуры. Этот метод отнимает много времени и требует довольно сложной аппаратуры, причем особое затруднение представляет его использование при высоких температурах. Между тем, знание зависимости давления диссоциации от температуры, а также теплот дегидратации имеет большое практическое значение для выяснения условий получения окислов, безводных солей или их низших гидратов. Эти данные нужны и для многих технологических расчетов. Поэтому метод быстрого определения давления диссоциации, хотя и не такой точный, как статический, может приобрести большое значение и найти широкое применение. [c.157]

Таким образом, разложение перекиси бария в закрытой системе при постоянной температуре идет лишь до момента достижения определенного парциального давления — давления диссоциации. Если парциальное давление кислорода повышается, например при введении в систему под давлением О2, то часть ВаО переходит в ВаОг до установления равновесия. Если же, наоборот, кислород удаляется в свободном состоянии из сосуда, в котором нагревают ВаОг, то последний полностью разлагается. На этом основан старый метод получения кислорода из воздуха. [c.179]

От общего давления степень диссоциации HJ не зависит, и при сжатии равновесной смеси ее состав не изменяется. [c.274]

Легирование является наиболее желательным способом повышения сопротивления окислению этих металлов. Их низкая жаростойкость обусловлена легкоплавкостью и летучестью окислов (Мо, V, Не), неблагоприятным отношением объемов окисла и металла (Та, ЫЬ, Ш —см. табл. 4), летучестью окислов, обладающих относительно низким давлением диссоциации (1г, Ки, Оз), и испаре- [c.117]

Поскольку Кр не зависит от давления (для идеальных газов), то, как видно из уравнения (УП1, 25), с ростом давления степень диссоциации N 0. уменьшается (в соответствии с законом смещения равновесия). Этим реакции, протекающие с изменением числа молекул, отличаются от реакций, рассмотренных в предыдущем параграфе (диссоциация НЛ и др.). [c.275]

Концентрацию газа можио выражать его парциальным давле-нио . Поэтому носледнее соотношение означает, что рзпнозесне в р ссматри ,г мой системе устанавливается при опредилснном парциальном давлении диоксида углерода. Равновесное парциальное давление газа, получающегося при диссоциации вещества, называется давлением диссоциации этого вещества. Давление диссоциации карбоната кальция при различных температурах имеет следующие значения [c.615]

Если значения давления диссоциации окисления (/ о равн или изменения стандартного изобарно-изотермического потенциала АОт лежат внутри указанных в формулах (15)—(18) границ, т. е. [c.21]

Согласно (16.4.2), повышение энтальпии и энтропии активного вещества изменяет константу равновесия реакции. Это следует учитывать, если активность твердой фазы высока. В качестве примера рассмотрим термическое разложение известняка СаСОз ii СаО+СОг- Каждой данной температуре соответствует вполне определенная степень диссоциации (равновесное давление СО2). Используя стандартные значения энтропии, можно подсчитать константу равновесия (равновесное давление) этой реакции. Фактически равновесное давление определяется активностью обоих твердых компонентов. Экспериментально получаются более высокие равновесные давления, если исходят из активного СаСОз, или меньшие давления, если в активном состоянии находится СаО. Величина константы диссоциации (или соответствующего давления СО2) зависит от степени активности (рис. 16.9). С повышением степени измельчения исходного известняка (СаСОз) увеличиваются давление и степень диссоциации. [c.456]

Давление диссоциации сильно возрастает с повышением температуры. В табл. 23 приведены давления диссоциации в некоторых реакциях. [c.274]

Давление диссоциации зависит также от структуры материала — кристаллической модификации и степени развития поверхности (см. 140). [c.274]

Анализ полученных продуктов показывает, что вопреки мерам предосторожности побочные реакции все же имеют место, однако принимается, что их влияние на измеряемую энергию активации незначительно. К недостаткам этого метода следует отнести и то обстоятельство, что из-за большой скорости потока определяемое значение температуры газа не вполне достоверно. Наконец, давление реагирующих веществ может меняться лишь в ограниченном интервале, что затрудняет проверку, действительно ли реакция соответствует простой мономолекулярной реакции. Однако, несмотря на все недостатки, метод является весьма эффективным, и Э1]ергии диссоциации связи в лучших случаях могут быть измерены с точностью до 2—3 ккал. В других случаях предполагаемые механизмы реакций недостаточно- хорошо доказаны и результаты вызывают сомнение. Хорошей проверкой результатов определения энергии диссоциации спязи, полученных кинотпческнм нутом, яв гяются данные по взаимодействию электронов. Этот метод [18, 46, 47] состоит в наблюдении потенциалов появления (.4 ) в масс-стгоктрометре для следующих типов реакций [c.15]

Давление диссоциации р (мм рт. ст.) в некоторых реакциях [c.275]

Остается постоянной и температура второго эффекта (исключение составляет цинковый астраханит), соответствующая переходу в безводные соли в случае нагревания астраханитов. Если же получить левеиты кобальта, марганца и никеля изотермическим обезвоживанием, то дифференциальные кривые нагревания этих левеитов указывают на зависимость температур дегидратации от внешнего давления. Объяснение такого различия в температурах дегидратации левеитов, полученных различным путем,может быть объяснено тем, - что при образовании левеитов в случае очень быстрого обезвоживания астраханитов образуются левеитовые псевдоструктуры, обладающие избыточной энергией. Поэтому давление диссоциации их долншо быть ниже, а температуры соответственно выше, но эти эффекты, не зависящие от внешнего давления, отвечают не диссоциации, а переходу метастабильных структур в устойчивые. [c.140]

Все названные процессы характеризуются тем, что в нпх только один из продуктов диссоциации находится в газообразном состоянии, а все остальные вещества — в кристаллическом. Если последние не образуют между собой твердых р-ров и не находятся в тонкодисиерсиом состоянии, то, согласно закону действующих масс, равновесие в таких процессах отвечает определенному для каждой данной темп-ры давлению газообразного продукта диссоциации, наз. давлением диссоциации (или упругостью диссоциации). Для каждой данной реакции давление диссоциации зависит только от темп-ры, увеличиваясь с повышением ее. Оно не зависит от количества того или другого из твердых веществ — участников реакции, так, наир., в реакции (6) давление диссоциации Pq q при данной темп-ре не зависит от количества присутствующих СаСОд и СаО. [c.41]

СИЯ. Так, при загрузке в печь нитрида состава ZrNo,s (или 2гЫэ,б) и повышении давления в системе до 0,5—1 ат происходит поглощ,ение образцом азота (Т= 1500° К). Снижение давления азота ниже равновесного приведет к диссоциации нитрида давление диссоциации определяли статическим методом (рис. VII. 22, а). [c.497]

В медных сплавах, в состав которых входят более благородные металлы, окисная пленка будет состоять в основном из чистого окисла меди, так как окислы более благородных металлов имеют более высокие давления, диссоциации. В сплавах, содержащих менее благородные металлы, легирующий элемент появится в окалине в в форме окисла, часто в более высокой концентрации, чем в самом сплаве (вплоть до полного исчезновения окислов меди). Давления диссоциации многих окислов были рассчитаны Лустманом [146]. [c.105]

Метод замера применим лишь для окислов, значение давления диссоциации которых допускает непосредственное измерение. К ним относятся такие окислы, как А гО, Р(10, HgO, РегОз, СиО, и в меньшей степени СигО и Рез04. Окислы большинства металлов имеют настолько низкое давление диссоциации, что измерить его непосредственно не представляется возможным. Для таких окислов металлов давление диссоциации находится теоретически. [c.93]

Принцип Ле Шателье утверждает, что когда на систему, находящуюся в равновесии, оказывается воздействие, равновесие смещается в таком направлении, чтобы ослабить это воздействие. В двух рассмотренных вьиые реакциях диссоциации (N204 и КНз) выражения для константы равновесия содержат в числителе давление. Поскольку не зависит от давления, степень диссоциации, а, должна уменьшаться при возрастании Р, чтобы правая часть выражения для константы равновесия оставалась неизменной. Принцип Ле Шателье предсказывает, что при более высоких давлениях равновесие должно смещаться в направлении, соответствующем образованию меньшего числа молей газа, и такое предсказание согласуется с выводом, основанным на рассмотрении выражения для константы равновесия. [c.107]

Поскольку в указанных условиях реакция 2 молей газообразного HI приводит к образованию 1 моля газообразного и 1 моля твердого Ij, влияние повышения давления ослабляется диссоциацией HI на Hj и Ij. Однако повышение давления не влияет на Краан- [c.194]

Константы диссоциации КОН в паре выше, чем у Na l и КС1. Приведенные данные свидетельствуют о том, что перечисленные электролиты в паре при температурах выше 375°С и плотностях пара ниже 0,5—0,6 г/смз ведут себя как слабые электролиты. Е. У. Франк (1956 г.) определил, что в одномолярном растворе КС1 в паре плотностью 0,4 г/см и при 750°С соль диссоциировала только на 1%. При более высоких давлениях константа диссоциации быстро увеличивается, но даже при высоких давлениях доля диссоциированной соли была менее 10%. [c.68]

Приближенный графический расчет температурной зависимости давления диссоциации (рг рзан соединения металла или AGf его образования по одной известной величине давления диссоциа- [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология