Плутоний пероксид, получение

В зависимости от исходной кислотности раствора плутония получают пероксид плутония в двух различных кристаллических структурах (псевдокубической и гексагональной). При осаждении из растворов кислот (<2 М) осадки, как правило, имеют псевдокубическую структуру. В азотнокислых растворах осадки с псевдокубической структурой образуются только при концентрации кислоты менее 1 М. В более кислых растворах обычно образуется пероксид с гексагональной решеткой [444, 519]. В слабокислых растворах (например, в 0,4 М НСЮ4) образуются аморфные осадки пероксида. В большинстве случаев предпочитают получать пероксид с гексагональной структурой, так как он осаждается в большем интервале кислотности и более полно. Гексагональная решетка пероксида имеет слоистое строение. Весовой фактор, полученный экспериментально для пероксида с кубической структурой, равен 0,640 (теоретический — 0,637), для гексагональной — 0,467 [519]. Плотность сухого спрессованного осадка пероксида кубической структуры составляет 0,7 г мл, плотность осадка с гексагональной структурой — 0,17 г мл [519]. [c.89]

При прокаливании пероксида плутония (IV) и оксалатов плутония (III) и (IV) получают наиболее реакционноопособную двуокись с почти стехиометрическим составом [60, 237]. Необходимым условием для получения чистой РиОг является образование этих соединений в кристаллической форме [519]. [c.106]

Наименее загрязненную двуокись плутония с составом, почти отвечающим сте сиометрии, получают при прокаливании пероксида плутония и оксалатов трех- и четырехвалентного плутония [3, стр. 169 237]. Прокаливание высушенных кристаллических оксалатов плутония (III) и (IV) и пероксида плутония (IV) производят при медленном повышении температуры от 25 до 700° С. Для предотвращения распыления осадка вследствие идущих одновременно процессов обезвоживания и разложения пероксид плутония (IV) необходимо нагревать в интервале температур от 90—200° С особенно осторожно. Сульфат-ион, входящий в структуру пероксида плутония (IV), улетучивается в виде SO3 при 600—700° С. Пероксид плутония осаждается в отсутствие сульфатов в виде мелкокристаллического осадка, содержащего другие -анионы, удаление которых происходит при более высокой температуре ( 1000° С). Оксалаты плутония следует прокаливать при температуре не ниже 900—950° С. Как уже отмечалось, для получения двуокиси плутония стехиометрического состава во всех случаях прокаливание проводят при 1050—1200° С. [c.253]

Осаждение из карбонатных растворов. Для отделения плутония от урана предложено (Ф. П. Кондрашова, 1953 г. Р. Ю. Де-бердеева, 1960 г.) осаждение пероксида плутония (IV) из карбонатных растворов. Растворимые карбонатные комплексы плутония и урана получают добавлением насыщенного раствора МаНСОз и 20%-ного раствора (МН4)2СОз к исходному азотнокислому раствору (1 N НМОз). Из полученного раствора плутоний осаждают перекисью водорода. Более полное осаждение плутония достигается при концентрации перекиси водорода в растворе, равной 7—8%. Оптимальная концентрация карбоната аммония составляет 3—4% (при большей концентрации растет растворимость осадка пероксида и требуется большее время для его осаждения). Время отстаивания осадка составляет 20 час. Остаточная концентрация плутония в этих условиях выражается величиной, вполне удовлетворяющей требованиям-весового анализа, хотя, по-видимому, равновесное состояние в растворе даже за 24 часа еще не достигается. [c.255]

При растворении большого количества пероксида в конц. HNO3 возникает опасность взрыва, так как реакция часто происходит не сразу, однако через некоторое время может начаться неожиданно и очень энергично. Поэтому пероксид плутония вносят а 15,6 М HNO3 небольшими порциями. Первоначально сине-зеленый цвет раствора резко меняется на коричневозеленый. Полученный раствор можно дополнительно очистить с помощью ионного обмена. [c.1378]

ПЛУТОНИЯ ГИДРИДЫ РиН,+, (л от О до 0,7) и РиНз. Черные крист. выше 400 °С в вакууме разлаг. с образоваиием мелкодисперсного Ри быстро окисл. иа воздухе пря 150 °С разлаг. НС1 я H1SO4. Получ. действием На на Ри при 50—300 °С. Использ. для синтеза соед. Ри. ПЛУТОНИЯ ДИОКСИД PuOj, оливково-зеленые крисг. twi 2400 °С (в атм. О2) не раств. в воде и орг. р-рителях медленно взаимод. со смесью горячей концентриров. НМОз с HF. Получ. разложением при 700—1000 С на воздухе или в атм. Оз оксалата, пероксида или др. соед. Ри. Входит в состав топливных композиций в ядерной энергетике. Применяется для получения Ри и трансплутониевых элементов. [c.450]

Операция осаждения находит также применение при работе с макроконцентрациями плутония как на конечной стадии выделения его в прои.зводстве, та к и в качестве Метода очистки в лаборатории. Уже упоминались операции осаждения пероксидов урана (см. раздел 6.3) и плутония (см. раздел 7.4) как методы полу чения урана и плутония в виде сравнительно чистых соединений. Нерастворимые пероксиды образуют также церий (IV), торий и цирконий. Но эти пять пероксидных сое.динений осаждаются из растворов, различающихся по своей кислотности. Пероксид плутония довольно стоек в сильно-кислых растворах, в то время как пероксид урана д,остаточ1ю легко растворяется в кислотах. Поэто.му в процессе осаждения пероксида у рана очень важно контролировать pH раствора. В табл. 10.8 приведены коэффициенты очистки осажденного плутония от различных примесей при добавке 30% Н262 к нитратному раствору, полученному каталитическим (с добавкой фторида) растворен.ием плутониевого сплава. Исходный раствор содержит около 0,25 М Ри(1Н), [c.254]

В работе [426] после отделения основной части плутония в виде пероксида производили двухкратное осаждение двойных сульфатов К8Ат2(504)7 и К8Ри2(504)7 в целях очистки от железа. Затем осадок растворяли в 1 М растворе НМОз, плутоний окисляли бихроматом калия до шестивалентного состояния, а америций осаждали в виде К8Агп2(504)7. Осадок растворяли в 0,1 М НС, после чего остатки плутония экстрагировали раствором ТТА в бензоле. В полученном продукте содержалось по весу около 50% Ат. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология