Весовой анализ требования к осадкам

Оптимальные условия осаждения кристаллических осадков. В связи с тем, что точность весового анализа во многом зависит от того, насколько хорошо прошло образование осаждаемого соединения, удовлетворяющего предъявляемым к нему требованиям, необходимо снизить до минимума влияние различных факторов, нарушающих нормальный процесс выделения твердой фазы. [c.283]

Важнейшими требованиями, предъявляемыми к осадкам в весовом анализе, являются следующие. [c.192]

Известно большое количество подобных осадков, растворимость которых в воде удовлетворяет требованиям весового анализа однако образование комплексов с избытком осадителя делает невозможным их применение.Таковы, например, цианиды большинства металлов, щавелевокислая медь, гидроокись цинка, фосфорнокислый хром и ряд других осадков. У многих других осадков эта способность выражена в меньшей мере. [c.45]

Для проведения количественного анализа, основанного на электролитическом осаждении металлов, требуются определенные физические и химические условия реакци . Общие требования к осадку остаются теми же, что и при обычном весовом анализе осаждение должно быть возможно более полным, осадок должен быть чистым и, наконец, осадок должен б ыть плотным и удобным для отделения его от жидкой фазы. Все эти свойства осадка существенно зависят от физических и от химических условий осаждения. [c.195]

Не всякий осадок удовлетворяет требованиям, предъявляемым к осадкам в весовом анализе. [c.282]

В весовом анализе определенный элемент должен быть выделен в виде какого-либо соединения точно определенного состава или же в элементарном виде, например металлы в электровесовом анализе, значительно реже могут быть выделены металлоиды. Выбор соединения, в виде которого можно определить искомый элемент, представляет много затруднений, так как оно должно удовлетворять целому ряду требований, определяемых условиями осаждения, фильтрования, промывания, сушки и прокаливания осадка. Важное значение имеет температура прокаливания. Например, в зависимости от температуры прокаливания оксалата [c.369]

Чтобы какое-либо трудно растворимое соединение данного элемента могло быть использовано для весового определения методом осаждения, оно должно удовлетворять ряду требований. Прежде чем перейти к рассмотрению этих требований, обратим внимание на то обстоятельство, что полученные в ходе анализа осадки обычно приходится прокаливать. При прокаливании многие осадки претерпевают химические изменения. Таким образом, взвешивают часто какое-то другое соединение, а не то, которое было получено при осаждении. Вследствие этого в весовом анализе различают осаждаемую форму и весовую форму. [c.69]

В процессе весового анализа встречается ряд трудностей. Прежде всего следует отметить, что осадки, как правило, не удовлетворяют всем требованиям, предъявляемым к ним в весовом анализе. [c.330]

При всяком методе анализа, основанном на измерении количества продукта реакции, особенное значение имеют следующие характеристики а) величина химического сродства между реагирующими ионами, б) определенный химический состав продукта реакции и, наконец, в) величина внешнего эффекта реакции, отнесенная к 1 г-молю вещества. В связи с этим при весовом анализе главными критериями выбора осадителя и условий реакции являются а) малая растворимость осадка, б) определенный состав весовой формы и устранение соосаждения. в) большой молекулярный вес осадка. В колориметрическом анализе, где чаще всего используют окрашенные комплексы, соответственными требованиями являются следующие а) прочность окрашенного комплекса (малая константа диссоциации), б) постоянство состава окрашенного соединения и в) интенсивность окраски, отнесенная к 1 г-молю вещества. Ниже рассматриваются подробнее эти основные характеристики. [c.12]

Каким требованиям должны удовлетворять осадки в весовом анализе [c.243]

Исходя из потребностей практики количественного химического анализа неорганических веществ, Н. А. Тананаев в 1934— 1935 гг. сформулировал общие положения количественного весового анализа. Все осадки по внешнему виду он разделил на кристаллические и аморфные . Одним из важных условий аналитического осаждения является, по Танацаеву, требование получения осадка минимального объема при одной и той же массе с тем, чтобы он слабо адсорбировал примеси, легко фильтровался и промывался. [c.115]

Осаждение. Осаждение в весовом анализе производят в химических стаканах. Перечисленные выше требования к осадкам (см. стр. 119) во многом определяют выбор осадителя. Осадитель должен быть достаточно специфическим и практически осаждать определяемое вещество полностью. Учитывая величину произведения растворимости (см. стр. 25), можно сделать вывод, что теоретически осаждение не может быть полным. Осаждение считается практически полным, когда остающееся в растворе количество осаждаемого соединения не превышает 0,0002 г. Слишком большой избыток осадителя вызывает не понижение, а повышение растворимости осадка, поэтому обычно употребляют полуторный избыток осадителя. Причиной повышения растворимости осадка в присутствии большого избытка осадителя является образование кислых солей, комплексных солей, амфотерности гидроокисей, а также так называемый солевой эффект, заключающийся в том, что растворимость осадка повышается от соприкосновения с различными хорошо растворимыми электролитами. [c.125]

Осаждение из карбонатных растворов. Для отделения плутония от урана предложено (Ф. П. Кондрашова, 1953 г. Р. Ю. Де-бердеева, 1960 г.) осаждение пероксида плутония (IV) из карбонатных растворов. Растворимые карбонатные комплексы плутония и урана получают добавлением насыщенного раствора МаНСОз и 20%-ного раствора (МН4)2СОз к исходному азотнокислому раствору (1 N НМОз). Из полученного раствора плутоний осаждают перекисью водорода. Более полное осаждение плутония достигается при концентрации перекиси водорода в растворе, равной 7—8%. Оптимальная концентрация карбоната аммония составляет 3—4% (при большей концентрации растет растворимость осадка пероксида и требуется большее время для его осаждения). Время отстаивания осадка составляет 20 час. Остаточная концентрация плутония в этих условиях выражается величиной, вполне удовлетворяющей требованиям-весового анализа, хотя, по-видимому, равновесное состояние в растворе даже за 24 часа еще не достигается. [c.255]

Первое требование к осадкам в весовом анализе — их практическая нерастворимость — хорошо выполняется в электроанализе, так как большинство металлов не растворяется в воде. Однако электролитическое осаждение иногда бывает неполным вследствие недостаточного пропускания тока. При электролизе осаждение происходит только в момент приближения определяемых ионов к поверхности электрода. Поэтому очень большое значение имеет перемешивание раствора. [c.193]

Теория гравиметрических методов анализа включает учение об образовании осадков, формулирует требования к весовым формам и т. д. Основная операция в гравиметрическом анализе — количественное осаждение определяемого компонента. Полученный осадок должен быть свободен от загрязнений необходимо, чтобы он легко отделялся от раствора, иначе говоря—легко отфильтровывался и промывался. Осадок должен либо сам быть соединением постоянного состава, которое нетрудно взвесить (т. е. соединением нелетучим, негигроскопичным, инертным по отношению к воздуху), либо переводиться в такое соединение высушиванием или прокаливанием. Такие требования легко предъявить, но трудно реализовать. Важно устранить потери за счет растворения осадка, уменьшить ошибки, связанные с соосаждением и последующим осаждением (на готовом осадке) посторонних компонентов. А ведь от гравиметрических методов ждут многого и, прежде всего, высокой точности. Эти методы позволяют снизить относительную ошибку определения до 0, %. Однако уменьшить ошибки можно, лишь хорошо владея теорией осаждения, поэтому исследования в этой области не прекращаются. [c.44]

Второе важное требование к осадку — его чистота, соответствие состава осадка определенной формуле. Это требование выполняется при электролитическом осаждении значительно лучше, чем при обычных методах весового анализа. Осадитель (электроны) одинаков для ионов различных металлов, тем не менее при соблюдении определенных физических и химических условий разделение металлов происходит количественно. [c.193]

Характер этого равновесия и выражение константы диссоциации имеют в колориметрии такое же значение, как химические свойства осадка и его произведение растворимости для весового анализа. В колориметрии к реакции образования окрашенного соединения предъявляют требования, аналогичные требованиям, предъявляемым к реакциям осаждения в весовом анализе. [c.240]

Аналитики и технологи при проведении процессов химического осаждения заинтересованы в полноте осаждения данного иона. Для аналитических целей Н. А. Тананаев (1938 г.) вывел общее требование к полноте осаждения, основанное на приближенном определении границы растворимости осадка в обычных условиях весового анализа необходимая и достаточная граница растворимости составляет 10 моль ионов в 1 л раствора. Для технологических целей подобного общего требования к полноте осаждения не существует, так как она определяется в каждом конкретном случае. [c.58]

Вторым требованием является достаточная химическая устойчивость весовой формы. Очевидно, работа затруднится, если весовая форма будет легко изменять свой состав вследствие, например, поглощения водяных паров или СО2 из воздуха, окисления (или восстановления), разложения и тому подобных процессов. Ведь при этом нарушается то соответствие состава осадка формуле, о котором говорилось выше. Наличие у осадка подобных свойств, хотя и не сделало бы определение невозможным, но потребовало бы соблюдения ряда предосторожностей, предупреждающих изменение состава осадка, и тем самым усложнило бы анализ. [c.68]

Выбор осадителя определяется рядом требований, предъявляемых к осадку. Получающийся осадок (осаждаемая форма) должен отличаться малой растворимостью в воде, легко отфильтровываться и хорошо отмываться от примесей. Этими свойствами обладают крупнокристаллические осадки. Наконец, осаждаемая форма должна при прокаливании нацело превращаться в в е-совую форму. Так, осадок Ге(ОН)з после прокаливания переходит в РсаОз — вещество, называемое весовой формой, потому что именно го взвешивают в конце анализа. Весовая форма должна строго соответствовать определенной формуле, по которой производят расчет. Она не должна изменять своей массы на воздухе вследствие поглощения паров или углекислого газа. Чем меньше определяемого элемента в весовой форме, тем лучше это для точности определения. [c.432]

Так как полученные на катоде осадки металлов в большинстве случаев весьма хорошо удовлетворяют требованиям, предъявляемым и к осаждаемой и к весовой формам, то электролиз дает возможность очень точно определять содержание некоторых металлов в растворах их солей. В то же время применение соответствующей аппаратуры и проверенных методик позволяет выполнять определения сравнительно быстро. Поэтому электровесовой анализ получил весьма широкое применение на практике, особенно при исследовании цветных металлов и сплавов. Имеется, однако, ряд металлов, которые не дают при электролизе достаточно плотных осадков на электроде. С другой стороны, когда в растворе присутствуют не один, а несколько катионов, может происходить или одновременное разряжение и осаждение их на катоде или разряжение вместо определяемого каких-либо посторонних ионов (например, ионов Н" ). [c.505]

Между тем многие из получаемых при анализе осадков не удовлетворяют этому требованию. Например, осадок гидроокиси железа, получаемый при весовом определении последнего, не соответствует точно формуле Ре(ОН)з, а содержит переменное, зависящее от условий осаждения и точно неизвестное количество воды. Таким образом, формулу его было бы правильнее писать в виде Ре Оз-пНгО. При прокаливании гидроокиси железа вся эта вода удаляется и образуется соединение вполне определенного состава, строго соответствующего формуле Pe Og, [c.73]

Требования, предъявляемые к осаждаемой и весовой формам вещества, различны. Осаждаемая форма должна быть достаточно малорастворимой, чтобы обеспечить практически полное выделение определяемого вещества из раствора. В случае осаждения бинарных электролитов, например Ag l, BaS04, СаСг04 и других малорастворимых соединений, достигается практически полное осаждение, так как величина произведений растворимости этих осадков достаточно мала (ПР Ю ). Величину навески анализируемого вещества берут обычно из расчета 0,1—0,5 г, что определяется необходимостью получить осадок определенного веса и объема. Если осадка много, то его трудно промывать и прокаливать. Если его мало, то ошибка взвешивания будет очень заметной. В весовом анализе применяют реакции обмена, реакции замещения, разложения и комплексообразования между ионами. [c.353]

Требования к осаждаемой форме. 1. Осаждаемая форма должна обладать достаточно малой растворимостью, без чего невозможно достижение практически полного осаждения определяемого иона (элемента). Как известно, растворимость трудно растворимых электролитов характеризуется величиной их произведения растворимости (ПР). Опыт показывает, что в случае бинарных электролитов (т. е. соединений, молекулы которых образуют при диссоциации два нона, например BaS04, Ag l и т. п.) практически полное осаждение может быть достигнуто лишь в тех случаях, когда ПР осадка не превышает 1 10" . Поэтому соединения с ПР>10 в качестве осаждаемой формы в весовом анализе, как правило, не применяются. Но, конечно, возможность или невозможность применения для указанных целей того или иного соединения зависит также от степени точности, требуемой от данного анализа. При менее точных определениях иногда можно применять в качестве осаждаемой формы и такие соединения, которые при более точных анализах применять нельзя. [c.70]

Наиболее распространенным весо вьгм методом анализа является метод осаждения. Но не всякий осадок удовлетворяет требованиям, предъявляемым к осадкам в весовом анализе. [c.329]

Ион Ва" + образует ряд труднорастворимых солей, например ВаСОз, ВаС.,04, ВаНРО , ВаСг04, Ва 04 и др. Наименее растворимой из них является ВаБО (ПР=1,1- 10 ). В то же время сульфат бария хорошо удовлетворяет и большинству других требований, предъявляемых к осадкам в весовом анализе. Например, состав его строго соответствует формуле, он весьма устойчив и т. д. Вследствие этого ион Ва++ (а также ион 507 ) определяют обыч- [c.291]

Наиболее значительным преимуществом применения органических реагентов в весовом анализе является высокий молекулярный вес получаемого комплекса. Растворимость в воде элек-тронейтральных комплексов, имеющих сравнительно большую органическую часть, исключительно мала благодаря этому можно количественно осаждать даже микроколичества металлов из сильно разбавленных растворов. В результате сравнительно низкого содержания металла в комплексах, имеющих высокий молекулярный вес, при обработке результатов весового анализа получается очень выгодный фактор пересчета. Конечно, важно, чтобы состав осажденного комплекса был стехиометрически воспроизводимым и можно было доводить осадок до постоянного веса без разложения. К сожалению, многие из органических комплексов не отвечают этим требованиям. Так, например, комплекс кобальта (III) с а-нитрозо-р-нафтолом и комплексы с куп-фероном не имеют точного стехиометрического состава. По этой причине осадок комплекса приходится сжигать и взвешивать в виде окисла металла или же сжигать в восстановительной атмосфере и затем взвешивать в виде металла. Понятно, что в таких методах нельзя использовать высокую чувствительность органических реагентов, так как образующиеся микроколичества осадка имеют слишком малую массу. Поэтому аналитик должен разрабатывать аналитические методы, при которых образуются воспроизводимые в стехиометрическом отношении комплексы. Методом термогравиметрии и особенно при использовании более современного его варианта — дериватографии можно определить оптимальные условия высушивания осадков. Можно ожидать, что дальнейшие исследования позволят расширить применение органических реагентов в аналитической химии. [c.81]

Ряд методов объемного определения германия основан на титровании растворов солей германомолибденовой кислоты. Анализ можно выполнять алкалиметрическим методом (растворение соли германомолибденовой кислоты в щелочи с титрованием избытка последней кислотой). Если соль германомолибденовой кислоты образована катионом, который может быть оттитрован после растворения соли, количество германия вычисляют по стехиометрическому соотношению между германием и этим катионом в германсмслибдате. И в том и в другом случае к соединению германия, выпадающему в осадок, предъявляют требования даже более строгие, чем при весовом определении германия в виде этой соли, а именно 1) псстоянст-во состава 2) возможность полной отмывки осадка от кислоты и избытка осадителя 3) отсутствие окраски раствора, полученного растворением осадка, так как окраска может помешать проведению дальнейшего титрования. Исходя из этих требований, в качестве осадителей германомолибденовой кислоты для алкалиметрического определения можно предложить пиридин, хинолин и уротропин. Выпавшие в осадок соли растворяют в 0,1—0,2 н. КаОН, избыток которого оттитровывают (во избежание влияния СО2) смешанным индикатором (крезоловый красный + тимолоеый синий) [859]. [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология