Выход анион-радикалов

При фиксированном потенциале диска на кольцевом электроде наблюдается ток окисления анион-радикалов, причем максимальный выход анион-радикалов соответствует области потенциалов предельного тока диффузии первой волны. Ток на кольце не протекает при отсутствии катодного тока на диске, и он не может быть вызван окислением каких-либо других компонентов раствора, кроме анион-радикалов. Образование анион-радикалов фиксируется при помощи дискового электрода с кольцом [c.387]

Рис. 7.11. Поляризационные кривые восстановления нитробензола (10 3 М) на золотом амальгамированном дисковом электроде (1, 2) и соответствующие им зависимости выхода анион-радикалов на кольце от потенциала диска (/, 2 ) в 0,5 М растворах КОН 1, 1 — без камфары 2, 2 — с добавкой 0,15% камфары

Рис. 7.14. Поляризационные кривые восстановления ацетофенона на вращающемся дисковом электроде в растворе ДМСО, содержащем 10% воды (/). и сухом ДМСО (2) 3 — зависимость выхода анион-радикалов от потенциала диска в сухом ДМСО

Однако использование метода вращающегося дискового электрода с кольцом дало возможность установить неэквивалентность различных участков предельного тока на кривой 2 рис. 7.14. Оказалось, что на участке АВ выход кетильных анион-радикалов практически не зависит от потенциала и приблизительно равен 70%. При сдвиге потенциала диска в область больших отрицательных значений (участок ВС на кривой 2 рис. 7.14) выход анион-радикалов снижается, достигая нулевого значения на участке СД (кривая 3 на рис. 7.14). Одновременно на кольцевом электроде при потенциалах диска, лежащих правее точки Б, фиксируются продукты двухэлектронной реакции. [c.245]

Радиационно-химические выходы анион-радикалов при дозе 5,1 Мрд [c.220]

Максимальный выход анион-радикалов в углеводородных матрицах составляет 1, а в эфирах 3, т. е. близок к выходу [c.259]

Хотя образование анион-радикала при взаимодействии нитроароматических соединений с основаниями — хорошо известный процесс [69—72], верно также, что выход анион-радикалов обычно очень низок (- 1 %), а детектирование их методом ЭПР не обязательно означает, что они выступают интермедиатами основного пути реакции [73]. [c.277]

Выход анион-радикалов каротина также увеличивается при добавлении бифенила к мицеллярному растюру тритона Х-100, причем перенос электрона от радикала би нила к р-каротину происходит внутри мицеллы. Более того, из кинетических данных [c.137]

В соответствии с этой схемой на капельном ртутном или на вращающемся дисковом электроде в щелочных растворах наблюдаются две одноэлектронные волны, причем первая из них отвечает обратимому восстановлению кетонов с образованием анион-радикалов, а вторая — необратимому присоединению электрона к анион-радикалу. Такие волны видны, например, на поляризационной кривой электровосстановления бензофенона (рис. 203). При фиксированном потенциале диска на кольцевом электроде наблюдается ток окисления анион-радикалов, причем максимальный выход анион-радикалов соответствует области потенциалов предельного тока диффузии первой волны. Было показано, что ток на кольце не протекает при отсутствии катодного тока на диске и что он не может быть вызван окислением каких-либо других компонентов раствора, кроме анион-ра-дикалов. Образование анион-радика-лов было зафиксировано при помощи дискового электрода с кольцом также, когда на дисковом электроде наблюдается только одна многоэлектронная волна восстановления органического вещества. Анион-радикалы бензальдегида, ацетофенона, бензоилферроцена и ферроценилаль-дегида были зафиксированы в водных средах, что не удавалось сделать при пЪмощи метода ЭПР из-за короткого времени жизни анион-радикалов. Наряду с этим методом вращающегося дискового электрода с кольцом удалось обнаружить образование комплексов с переносом заряда между анион-радикалом и исходной молекулой карбонильного соединения. [c.401]

Выход анион-радикалов не зависит от температуры облучения в иссле-.дованном интервале 77—133°К, тем не менее при комнатной температуре они неустойчивы и не обнаруживаются. Очевидно, нри разогреве анион-радикалы рекомбинируют с положительными ионами непосредственно, а не путем термического освобождения электронов. Зависимость выхода анион-радикалов от концентрации добавки носит предельный характер. В случае антрацена и п-терфенила зависимость от дозы имеет необычный вид при 3—4 Мрд достигается максимальная концентрация анион-радикалов с увеличением дозы наблюдается медленное снижение концентрации анион-радикалов. В случае хлоранила, более сильного акцептора электронов, зависимость от дозы носит предельный характер, причем максимальная концентрация анион-радикалов достигается при значительно больших дозах. Достаточно убедительного объяснения максимума на кривой зависимости концентрации анион-радикалов от дозы в настоящее время нет. [c.221]

Добавление в углеводородное стекло малых количеств (0,005 моль1л) диметилового эфира диэтиленгликоля (электро- одонор) заметно увеличивает выход анион-радикалов дифенила (зеленая окраска, Я,макс=650 ммк), стирола (темно-розовая окраска, Ямакс = 570 ммк), четыреххлористого углерода (грязно-розовая окраска, Хмакс = 490 ммк) и нафталина. Эти результаты согласуются с данными работы 4]. Таким образом, выход образования как катион-радикалов, так и анион-радикалов в значительной степени определяется способностью среды удерживать электроны или соответственно положительные дырки в ловушках, достаточно глубоких для данной температуры. [c.161]

Для р-каротина, находящегося в сферических пузырьках, наблюдаются аналогичные процессы. Выход анион-радикала каротина увеличивается при добавлении СТАВ к мицеллярному раствору тритона Х-100. Ошдует, однако, отметить, что при д авлении СТАВ имеет место побочная реакция между и, вероятно примесями в мицеллах- Увеличение выхода анион-радикалов указывает, по мнепию Алмгреяа и Томаса 1411, на то, что реакция с электроном происходит в наружной с кшочке мицеллы. Можно полагать, что электроны притягиваются к мицелле, где локализован каротин, положительным зарядом, связанным с СТАВ. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология