Нуклеофильное замещение гидроксила галоидом

Методы синтеза ацилгалогеноз. Препаративные способы получения ацилгалогеноз основаны на нуклеофильном замещении на галоид группировки, связанной с гликозидным центром сахара, в полностью ацилированных производных циклических форм сахаров, полностью ацилированных гликозидах и частично ацилированных производных, в которых свободен только полуацетальный гидроксил. Обычно такому замещению легче всего подвергается гидроксильная группа, несколько труднее — ацилоксигруппа и еще труднее — алкоксигруппа. Чаще всего для синтеза ацилгалогеноз используют сполна ацилированные производные. Метилгликозиды и частично ацилированные производные сахаров применяют главным образом в ряду фураноз, поскольку сполна ацилированные производные фуранозных форм сахаров обычно менее доступны (см. стр. 134). [c.197]

Насколько я понимаю, механизм замещения у насыщенного углеродного атома заключается в том, что реагент, скажем гидроксил, приближается к углеродному атому со стороны, обратной той стороне, где расположен галоид. Так как это реагент нуклеофильный, скажем гидроксильная группа, то естественно, что он тем легче будет приближаться, чем более положительный заряд будет находиться на углеродном атоме. Я не понимаю товарищей, которые утверждают, что связь в этом случае будет прочнее. Это пе так. Если на углеродном атоме будет положительный заряд, то реакция замещения будет идти значительно легче. Я думаю, это понятно. (Голос с места Там просто водородная связь с хлором и больше-ничего). [c.226]

Кремний, входя в молекулу, оказывает влияние не только на непосредственные связи, которыми он связан с углеродом или другими элементами, но и на более удаленные связи. Галоид в а-положении по отношению к кремнию в различных кремнийорганических соединениях очень легко замещается при действии нуклеофильных реагентов с замещением на гидроксил [7] или на аминогруппы указанные реакции протекают даже при комнатной температуре [8]. Известен также Р-эффект — склонность кремнийорганических соединений с галоидом у р-углеродного атома к распаду при действии нагревания, реактивов Гриньяра, нуклеофильных и электрофильных реагентов [9]. [c.6]

Нуклеофильное замещение атома галоида. Замещение галоида в хлорбензоле на гидроксил идет с большим трудом. Например, фенол получают в промышленности из хлорбензола, нагревая последний со щелочью до 350—400°С под давлением 350 атм [c.362]

Наряду с реакциями нуклеофильного замещения водорода, галоида, гидроксила и других групп аминогруппой, а также реакциями нуклеофильного присоединения аммиака и аминов к двойной С = С и С = 0 связи, к трехчленным окисям и сульфидам, представляющими собой реакции непосредственного аминирования органических соединений, существуют ре- [c.45]

XVIII), Б которых все спиртовые гидроксильные группы проацилиро-ваны, а гликозидный гидроксил замещен на галоид. Значение О-ацил-гликозилгалогеиидов связано со способностью атома галоида легко замещаться различными нуклеофильными группировками, и поэтому они особенно широко при.меняются для получения различных О- и Ы-гли-козидов. [c.69]

Фенолы получают также по реакции нуклеофильного замещения арилгалогенидов. Однако реакции плавления со щелочами замещенных фенолятов или сульфонатов, в которых галоид или сульфогруппа замещаются на гидроксил, часто, хотя и не всегда, приводят к образованию продуктов перегруппировки [101]. Так, например, резорцин получают не только из мета-изомеров галоид-замещенных фенолов, галоидсульфокислот и дисульфокислот, но также из их орто- и пара-изомеров [57, 59, 64]. До того, как была установлена возможность перегруппировки, применение этих реакций для определения ориентации замещающих групп в различных производных бензола приводило к путанице. [c.266]

Нуклеофильное замещение галоидов в галоидарилах, содержащих электроноакцепторные заместители. Замена сульфогруппы на гидроксил и цианогруппу. Замещение водорода ароматического ядра на гидроксил, аминогруппу при наличии электроноакцепторных заместителей. Правила ориентации в этих реакциях. Синтез вторичных аминов из п-нитрозодналкиланилинов. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология