Гликозиды ацилирование

Ацилированию и метилированию способны подвергаться и остальные группы моносахаридов, но при намного более жестких условиях. Если в реакцию вступают спирты, фенолы или карбоновые кислоты, продукты реакции называют О-гликозидами. Следовательно, метил- 3-0-глюкопира-нозид и ацетил- 3-В-глюкопиранозид являются О-гликозидами (связь осуществляется через кислород). Природные О-гликозиды, больщинство из которых образуется в результате жизнедеятельности растений, существуют преимущественно в 3-форме. [c.176]

Конденсация ацилгалогеноз с реактивом Гриньяра приводит к так называемым С-гликозидам (реакция 16) (см. стр. 356). Гидролиз ацилгалогеноз ограниченным количеством воды в органических растворителях в присутствии солей серебра (реакция 20) позволяет получать частично ацилированные производные сахаров, у которых свободен только гликозидный гидроксил В зависимости от условий при э.том могут быть [c.195]

Методы синтеза ацилгалогеноз. Препаративные способы получения ацилгалогеноз основаны на нуклеофильном замещении на галоид группировки, связанной с гликозидным центром сахара, в полностью ацилированных производных циклических форм сахаров, полностью ацилированных гликозидах и частично ацилированных производных, в которых свободен только полуацетальный гидроксил. Обычно такому замещению легче всего подвергается гидроксильная группа, несколько труднее — ацилоксигруппа и еще труднее — алкоксигруппа. Чаще всего для синтеза ацилгалогеноз используют сполна ацилированные производные. Метилгликозиды и частично ацилированные производные сахаров применяют главным образом в ряду фураноз, поскольку сполна ацилированные производные фуранозных форм сахаров обычно менее доступны (см. стр. 134). [c.197]

Алкоголиз ортоэфиров сахаров, протекающий в присутствии кислот, был исследован на примере ацилированных производных ортоэфиров. Эта реакция приводит к образованию частично ацилированных аномерных гликозидов, как, например, при алкоголизе производного маннозы [c.202]

Помимо прямого синтеза для получения 1,2-цис-гликозидов была использована также аномеризация ацилированных 1,2-транс-аномеров . Однако она приводит к равновесной смеси аномеров. Кроме того, аномеризация гликозидов не является общей реакцией и требует достаточно жестких условий (см. выше), поэтому область ее применения весьма ограничена. [c.222]

Если Н-гликозиды содержат ацилированную аминогруппу МНСОК, то связьС( )—С(2), насколько это известно, при действии ШО4 не затрагивается. [c.134]

НС1 выделение а-гликозида фракционной кристаллизацией Селективное блокирование гидроксигрупп ацилированием бензоил-хлоридом Окисление вторичного спирта в кетон хлорохроматом пиридиния (ХХП) [c.642]

Обычно гидроксильные группы в сахарах защищают ацетилиро-ванием например, ь-апиоза была синтезирована из диацетата правовращающего ангидрида виннокаменной кислоты [193]. Хорошо известно применение полностью ацилированных (обычно ацети-лированных) гликозилгалогенидов для синтеза гликозидов, олигосахаридов, нуклеозидов и т. д. [194]. Ацетильные группы в сахарах, помимо общеизвестных методов омыления, могут быть отщеплены в.очень мягких условиях, например этанолизом в присутствии каталитического количества этилата натрия или метилата бария. В таких случаях продукт реакции может содержать следы натрия или бария, которые трудно удалить. В предложенном новом методе рекомендуется применять метилат или этилат калия с последую- [c.218]

НОСТИ у антоцианидинов и флавонолов, это положение является преимущественным для гликозилирования, однако гликозид-ные остатки при С-7, С-4 или С-5 также встречаются очень часто. Не является необычным присутствие сахаров более чем в одном положении флавоноидной молекулы, а также гликозилирование последней ди- или трисахаридами. Природные пигменты обычно представляют собой р-гликозиды с D-глюкозой в качестве наиболее щироко распространенного моносахарида, однако L-рамноза и D-галактоза также встречаются часто, тогда как другие сахара — реже. В некоторых случаях сахар может быть ацилирован фенолкарбоновой кислотой, обычно гидроксикоричной. [c.129]

Число индивидуальных флавоноидных агликонов велико оно включает около 300 флавонов и флавонолов, 50 халконов, 20 антоцианидинов. Число же их возможных гликозидов и ацилированных гликозидов поистине огромно. В этой книге будут рассмотрены лишь немногие из флавоноидов. Однако представленная ниже информация относится ко всем представителям данного флавоноидного класса. [c.130]

Улучшение резорбции гликозидов строфантидинового ряда осуществляется путем их химических преврашений. Выше уже обсуждались возможности увеличения энтеральной резорбции сердечных гликозидов частичным ацилированием и метоксилированием. Получение алкили-деновых производных - это еще один путь создания лекарственных препаратов для перорального применения. [c.306]

Во втором издании полнее представлены и другпе методы химии углеводов способы получения разнообразных мер-капталей и аль-форы, ацилирования и дезацилирования сахаров, образования эфиров минеральных кпслот, О- и Ы-гликозидов. Добавлен ряд задач, связанных с получением гетероциклических производных углеводов, в частности, С-гликозидов фурана, пурина, птеридина, гармана, барбитуровой кислоты. [c.4]

Некоторые сложные эфиры карбоновых кислот и углеводов распространены в природе. Так, например, известны частично ацетилированные сахара, входящие в состав антибиотиков, сердечных гликозидов достаточно широко распространены частично ацетилированные полисахариды. Особое место занимают эфиры сахаров с аминокислотами, так как именно-они в ряде случаев осуществляют связь белковой и углеводной компонент в смешанных биополимерах. В последнее время из различных микроорганизмов выделены сахара, ацилированные высшими жирными кислотами. Широко распространены в природе также эфиры ароматических, карбоновых кислот, в частности таннины, которые представляют собок эфиры глюкозы и галловой, дигалловой и полигалловой кислот. Таннины-применяются в промышленности как дубильные вещества. [c.133]

Помимо ацилированных гликозилгалогенидов большое значение начинают приобретать их бензилированные производные, находящие применение для синтеза 1,2-цис-гликозидов (см. стр. 220). Для О-глюкопира-нозы бензилированные гликозилхлориды были получены по схеме [c.201]

Конденсация ортоэфиров сахаров с эквимолекулярным количеством спирта в индифферентных растЕорителях в присутствии протонных или льюисовских кислот может протекать, в зависимости от условий, или в сторону переэтерификации, или в сторону стереоспецифического образования сполна ацилированных 1,2-транс-гликозидов Последняя реакция идет в полярных средах (нитрометан, ацетонитрил) и используется для синтеза гликозидов (см. стр. 219). Двойственная реакционная способность ортоэфиров сахаров, проявляющаяся в их реакциях со спиртами, характерна для этих соединений и объясняется, по-видимому, тем, что эти реакции протекают через ортоэфирный катион типа I (см. стр. 189), который может подвергаться атаке нуклеофильного реагента по гликозидному центру или по ортоэфиркому атому углерода. [c.203]

Конденсация частично ацилированных производных сахаров со спиртами в присутствии водоотнимаюи их средств. При конденсации частично ацилированных производных моносахаридов, содержащих свободный полуацетальный гидроксил, со спиртами в индифферентных растворителях в присутствии фосфорного ангидрида происходит образование О-гликозидов Эта реакция аналогична методу Фишера, с той только разницей, что защита спиртовых гидроксилов в моносахариде исключает его самоконденсацию и фиксирует размер цикла. Однако реакция протекает нестереоспецифично и приводит к смеси аномеров. [c.215]

Окислительное деметилнрование (V, 539). Анжиал и Джеймс (7) показали, что X. а. в ледяной уксусной кислоте является подходящим реагентом для окислительного деметилироваиия углеводов, поскольку реакиия осуществляется в мягких условиях, а гидроксильные группы можио защитить ацилированием. Сложные эфиры не вступаЕот в реакцию, однако гликозиды и ацетали подвергаются действию реагента. Простые бензиловые эфиры окисляются реагентом до слон<ных эфиров бензойной кислоты. Реакция применима для [c.340]

Следует заметить, что существенно дополняющим ЯМР методом при устаповлепии структуры природных соединений служила масс-снектрометрия, особенно метод десорбции сильным электрическим полем [17,18], позволяющий получать молекулярные ионы для сложных ацилированных гликозидов. [c.146]

Катализируемое кислотой гликозн-яирование при помоши МеОН/ H l выделение а-гликозида фракционной кристаллизацией Селективное блокирование гидроксигрупп ацилированием бснзоил-хлоридом Окисление вторичного спирта в кетон хлорохроматом пиридиння (ХХП) [c.642]

Яркая окраска цветов и плодов имеет важное значение в жизни растений, так как служит средством привлечения насекомых для опыления и травоядных млекопитающих для распространения семян. Среди красителей, обусловливающих оранжевые, красные и голубые тона в гамме цветов, важнейшую роль играют флавоноидные пигменты антоцианидины. Биогенетически они образуются из лейкоантоцианидинов путем отщепления молекулы воды и удаления протона окислением. По химической структуре это соли катиона флавилия 3.370. Важнейшие представители приведены в табл. 16. В естественном состоянии антоцианидины находятся в виде гликозидов, которые называются антоцианинами. Молекулы сахаров обычно присоединены к положениям СЗ и С5, редко — к СЗ. Гликозиды часто ацилированы, что повышает их устойчивость к гидролизу в кислых растворах. Примером сложного ацилированного антоцианина может послужить гентиодельфин 3,371. [c.369]

При исследовании ацилированных гликозидов можно применить поляриметрический метод для предварительного установления места присоединения ацильной группы в углеводном заместителе (табл. 5). В ходе анализа данных по оптическому вращению природных моноацильных производных фенольных гликозидов было отмечено, что введение таких заместителей в углеводную часть молекулы вызывает значительные изменения в величинах удельного вращения. В частности, в -глюкопиранозидах ацилирование вызывает уменьшение отрицательного вра1цения в разной степени, в зависимости от положения ацильной группы. Так, ацилирование шестой оксигруппы в сахаре уменьшает отрицательное вращение в два раза, а при замещении второй оксигруппы в шесть — восемь раз [26,86,87]. [c.19]

Смотреть страницы где упоминается термин Гликозиды ацилирование: [c.77] [c.353] [c.15] [c.209] [c.209] [c.305] [c.4] [c.412] [c.92] [c.106] [c.191] [c.573] [c.616] [c.353] [c.4] [c.61] [c.24] [c.26] [c.70] [c.10] [c.116] [c.116] [c.125] [c.127] [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология