Ацилирование ароматических углеводородов и их производных

При алкилировании и ацилировании ароматических углеводородов получаются соответственно их алкильные и ацильные производные. Реакции алкилирования и ацилирования ароматических углеводородов, которые относятся также к реакциям электрофильного замещения, называются реакциями Фриделя — Крафтса. [c.297]

Ацилирование ароматических углеводородов и их производных [c.262]

В эту реакцию вступают не только ароматические углеводороды, но и их галоидозамещенные производные, эфиры фенолов и даже ароматические амины, аминогруппа которых защищена ацилированием. Нитросоединения и фенолы не вступают в эту реакцию. Впрочем, описаны один или два случая введения ацильных групп в фенолы в присутствии хлористого алюминия при соблюдении некоторых мер предосторожности. [c.78]

Первые исследования по применению фтористого бора как катализатора для ацилирования фурана, тиофена и их производных появились в 1947 г. Несмотря на сравнительно короткий срок, роль ВРз в этих реакциях выяснена уже достаточно подробно. Фтористый бор может применяться самостоятельно, но лучше в виде молекулярных соединений с уксусной или ортофосфорной кислотами, метиловым спиртом и, особенно, с этиловым эфиром. Причем, в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, где этот катализатор можно употреблять в количествах 1 моль и более на 1 моль углеводорода для ацилирования фурана, тиофена и их замещенных с хорошим выходом соответствующего кетона, достаточно вводить 0,001 — [c.324]

Смесь углеводорода, ацилхлорида и катализатора нагревают заданное время при 130—140°. Окончание реакции проверяют по исчезновению запаха ацилхлорида и по прекращению выделения хлористого водорода. Реакционную массу выливают в разведенный раствор едкого натра, отделяют органический слой и фракционируют последний. В некоторых опытах сырой продукт ацилирования сразу подвергался фракционной разгонке без предварительной обработки щелочью. Это не сказывалось на результатах опыта. Сырой кетон очищают кристаллизацией из спирта. Полученные продукты охарактеризованы в виде соответствующих производных (оксимы, гидразоны). В таблице приведены результаты ряда опытов по ацилированию ароматических соединений. [c.148]

При алкилировапии и ацилировании ароматических углеводородов получаются соответственно их алкильные и ацильные производные. [c.282]

При ацилировании ароматических углеводородов обычно невозможно ввести две ацильные группы в ароматическое ядро методом Фриделя— Крафтса. Однако было установлено, что диацильные производные полиалкил бензолов могут бытьполучены в зависимости от условий реакции[88]. [c.224]

Особый тип комплексов включения обнаружен в хиральных матрицах, образуемых набухщими производными микрокристаллической целлюлозы. Разделение на триацетилцеллюлозе, получаемой гетерогенным ацилированием с целью сохранения микрокристаллической структуры, как выяснилось, отчасти протекает по механизму стерического исключения. Так, в серии ароматических углеводородов (не обладающих в заметной степени способностью к образованию связей) бензол удерживается достаточно сильно, мезитилен (2,3,5-триметилбензол) — значительно слабее, а 1,3,5-тpи-/и/7e/ -бyтилбeнзoл не удерживается (полностью исключается). Объяснить это можно тем, что полисахаридные цепи имеют сильно переплетенную структуру и образуют своего рода двумерное молекулярное сито, допускающее включение определенных плоских ароматических структур и исключающее, по стерическим причинам, более объемные структуры. Кроме того, более сильное удерживание бензола (по сравнению с толуолом) заставляет предположить, например, наличие карманов в структуре каналов и возможность вторичных эффектов. [c.79]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

В литературе описан ряд исследований, согласно которым ароматические углеводороды и их производные легко ацилируются карбоновыми кислотами в присутствии Al lg с образованием алкиларилкетонов с выходом 63—93%. Что же касается примепепия BFg и его соединений для ацилирования циклических соединений кислотами, то до 1946 г. имелось указание в одном лишь патенте о том, что бензол, толуол, ксилолы, нафталин и другие ароматические углеводороды при взаимодействии с галои-дироваппой абиетиновой кислотой или родственными ей кислотами в присутствии BFg и растворителей при комнатной или повышенной температуре образуют продукты, являюпщеся хорошими депрессорами смазочных масел [161]. [c.275]

Продукты переработки нефти — ароматические углеводороды широко используются в качестве сырья в химической промышленности. Из продуктов дальнейшей переработки ароматики большую роль играют арилгалогениды, используемые преимуп1,ественно в "тонком" органическом синтезе, в т. ч. в синтезе ароматических кислот. Ароматические кислоты и их производные (эфиры, соли) широко используются в производстве лекарственных препаратов, средств защиты растений, лакокрасочных и смазочных материалов, ингибиторов коррозии. В настоящее время активно расширяется использование этих соединений при создании новой техники жидкокристаллических материалов, полиэфирных волокон и ЖК-термопластов из полиароматических кислот, электролюминесцентных соединений. Используемые в настоящее время традиционные методы синтеза ароматических кислот не однотипны, основаны на наборе классических реакций органической химии алкилировании, ацилировании, окислении, цианировании, и имеют ряд серьезных недостатков — многостадийность, низкую селективность, значительные расходы сырья, сложность технологических схем и экологическую опасность. [c.71]

Реакции электрофильного замещения — нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование, алкилирование в ароматическом ряду относятся к числу важнейших, так как позволяют перейги от углеводородов или их гетероциклических производных к любым их функциональным производным. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология