Димеризация хлорофилла

Эти результаты, очевидно, в какой-то мере подтверждают выводы Ливингстона, считающего, что состояние хлорофилла в неполярных растворителях отличается от его состояния в растворах, содержащих хотя бы небольшие следы спирта или воды. Евстигнеев, Гаврилова и Красновский Р6 предполагали, что в отсутствие полярных молекул хлорофилл димеризован и что димер диссоциирует под влиянием молекул кислорода, так как димеризация обусловлена ненасыщенными валентностями магния, которые могут быть насыщены также и кислородом. Однако последующие результаты их собственных исследований [107] сделали это объяснение действия кислорода излишним. [c.56]

Известно, что хлорофилл а образует с водой комплексы разного состава. При концентрации хлорофилла а 1,1-10 моль/л в спирто-водной смеси 1 2 происходит только заметное понижение интенсивности длинноволновой полосы поглощения, полоса Соре изменяется очень мало. При понижении концентрации спирта до 10% появляется выраженный максимум при 720 нм, кривые спектров проходят через изобестическую точку, основной максимум при 671 нм смещается до 677 нм. Наблюдаются изменения и других полос. Эти изменения в спектрах отражают димеризацию и дальнейшую полимеризацию в растворе красителя максимум в спектре при 671 нм относят к полосе мономера, 677 нм — димера, 720 нм — к сложным агрегатам. [c.16]

Мы говорили до сих пор только о тех изменениях интенсивности флуоресценции, которые обусловливаются взаимодействием молекулы хлорофилла в возбужденном состоянии со средой. Однако во введении было упомянуто, что может иметь место и другой тип эффектов флуоресценции, при котором изменение молекулы хлорофилла происходит еще в темноте, до возбуждения. Это изменение должно проявляться в изменении спектра поглощения. Одно из возможных изменений этого типа обусловлено тем, что хлорофилл способен димеризоваться или полимеризоваться в некоторых растворителях, оставаясь мономерным в других. Как известно, димеризация приводит к исчезновению флуоресценции у многих красителей, таких, например, как метиленовый синий в водных растворах. У хлорофилла подобных явлений до сих пор еще не обнаружено, если не рассматривать отсутствие флуоресценции коллоидных растворов и твердого хлррофилла как результат тушения, связанного с полимеризацией. Другой тип ассоциации, однако, должен иметь важное значение в этом случае это — ассоциация молекул хлорофилла с гидроксильными группами или аминогруппами, имеющимися в молекулах растворителя по контрасту с тушащим действием димеризации ассоциация этого типа, повидимому, необходима для появления флуоресценции хлорофилла. [c.175]

Как уже отмечалось в данной главе, два наиболее распространенных механизма химического тушения представляют собой окислительновосстановительные процессы [см. уравнение (23.1)] и образование комплексов [ем. уравнение (23.2)]. Последнее особенно вероятно в тех случаях, когда тушителем является другой краситель с перекрывающейся полосой поглощения, так что условия близки к самотушению. При этом постоянная связь тушителя с флуоресцирующей молекулой также, повидимому, может иметь место (аналогично постоянной димеризации, рассмотренной на стр. 170). Изучение влияния тушителя на спектр поглощения флуоресцирующего вещества и зависимости тушения от концентрации тушителя может помочь отличить тушение вследствие комплексообразования от тушения, происходящего при кинетических встречах однако в настоящее время для растворов хлорофилла таких данных очень мало. Наконец, по аналогии с вышеописанным механизмом самотушения (стр. 168), должна существовать еще одна возможность тушения, когда тушитель находится в резонансе с флуоресцирующей молекулой — слзгчай тушения без образования комплекса и без кинетических соударений. Тушение будет происходить путем передачи энергии возбуждения на расстояния, значительно большие, чем диаметры соударения. Если молекулы тушителя не флуоресцируют, то они будут служить ловушками так же, как это было постулировано Фёрстером для димеров. Вавилов и его сотрудники [75, 87, 88] нашли соответствующие примеры этого типа тушения флуоресценции красителей другими нефлуоресцирующими веществами, способными к резонансу с ними. Однако сильные тушители, перечисленные в табл. 30, обязаны своей эффективностью, конечно, не резонансному механизму передачи. Все они являются окислителями, и это указывает скорее на химическое взаимодействие, нежели на физический перенос энергии. Кроме того, они не имеют полос поглощения в красной области спектра и поэтому не могут находиться в резонансе с возбужденными молекулами хлорофилла. Их самые низкие возбужденные уровни должны лежать значительно выше флуоресцентного уровня А хлорофилла. [c.188]

При образовании фотоокиси антрацена реагирует триплетное состояние последнего (кислород тушит флуоресценцию антрацена). Многие другие окисления и полимеризации (однако не димеризация антрацена, протекающая через возбужденное синглетное состояние) также осуществляются через триплетные состояния. Через триплетное состояние протекают фотохимические димеризации некоторых алкенов (коричной кислоты, стильбена, аценафтена и т. д.), которые приводят к получению производных циклобутана. Хлорофилл, находящийся в возбужденном состоянии, в котором оп передает поглощенную энергию другим молекулам, подвергающимся при этом химическим превращениям, является, по-видимому, триплетом (см. том II). [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология