Катализ кислотный при бромировании ацетона

Кислотный катализ в неводной среде инверсия /-ментона в хлорбензольном растворе температура 99,4 0,05° С, образуются комплексы между /-ментоном и 3 молекулами хлор5 сусной кислоты, фенилпропионовой кислоты, ж-нитро-бензойной кислоты, бензойной и уксусной кислот в хлорбензоле, предполагается протолитическая реакция Кетонное расщепление а, а-диметилуксусной кислоты в о-хлоранилин и анилин в хлоридных буферных растворах Бромирование ацетона, энолизованного в легкой воде и в смеси легкой и тяжелой воды при 25° скорость броми-рования ацетона эквивалентна скорости обмена первого атома водорода Бромирование ж-нитрацетофенона, о-нитранилина и р-хлор-о-нитранилина Образование анилидов из органических кислот и анилина [c.212]

Галогенирование карбонильных соединений. Кинетические исследования Лэпуортса по бромированию ацетона [122] стали уже классическим примером изучения механизма реакции. Он нашел, что скорость реакции в разбавленном водном растворе пропорциональна концентрации ацетона, но не зависит от концентрации брома. Общность этого явления была в дальнейшем установлена другими исследователями, показавшими, что галогенирование ацетальдегида, различных кетонов [123], включая ацетофенон [124] и пировиноградной и левулиновой кислот [125], характеризуется той же особенностью. Кроме того, было установлено, что скорости хлорирования, бромирования и иодирования ацетона одинаковы и что эти реакции подвержены общему кислотному катализу [122, 126]. [c.412]

Общий кислотный и общий основной катализ. В водном растворе уксусной кислоты содержатся две кислые частицы, а именно Н3О и НОСОСН3 (не считая очень слабой кислоты Н2О). Концентрацию каждой из них можно измерить независимо, поскольку величина pH — мера концентрации только ионов Н3О , в то время как титрование показывает общую концентрацию кислоты. Найдено, что если проводить бромирование ацетона в водном растворе, изменяя значение pH и концентрацию уксусной кислоты, то реакция катализируется кислотными частицами обоих типов и наблюдается простая зависимость для скорости [c.68]

Правило указывает также на специфический кислотный катализ в тех случаях, когда за этой первой обратимой стадией следует скорость определяющая стадия с общим основным катализом, так что процесс выглядит как реакция с общим кислотным катализом (ср. предыдущий раздел). Примером служит катализируемое кислотой бромирование ацетона [И]. [c.259]

Несколько исключений из этого правила, когда при специфическом кислотном или основном катализе к кь также больше единицы, легко объясняются. Гидролиз этилортокарбонового эфира (0 2Hg), дает А н/А п<С1 при катализе ионом Н3О" и А п/А п>1 при катализе недиссоциированной уксусной кислотой. Это объясняется тем, что здесь мы встречаемся с единственным известным промежуточным случаем, когда к2 и к имеют величины одного порядка. Для бромирования ацетона при специфическом кислотном катализе кц1к , но эта реакция проходит через две промежуточные ступени и кинетический анализ показывает, что в этом случае действительно наблюдаемая константа скорости должна быть пропорциональной концентрации молекул донора протонов. [c.195]