Ацетон кислотность

Для гомогенного катализа можно далее выделить специфический кислотный, специфический основной, общий кислотный, общий основной, нуклеофильный и электрофильный. В специфическом кислотном катализе как катализатор действует простой протон, при специфическом основном — гидроксил-ион. При общекислотном или общеосновном катализе действуют любые соединения кислотного или основного характера соответственно. Ниже различные механизмы катализа показаны на реакции бро-мирования ацетона. При специфическом кислотном катализе [c.192]

Из всех описанных в этой главе способов синтеза дифенилолпропана в промышленности используют только конденсацию фенола с ацетоном в присутствии кислотных катализаторов (серной или соляной кислоты, безводного хлористого водорода, ионообменных смол).. Подробно эти процессы рассмотрены в соответствующих главах. [c.104]

Необходимость использования в реакции с ацетоном кислотного катализатора можно объяснить тем, что он на первой стадии реакции должен катализировать енолизацию ацетона [c.93]

На основании рассмотренных работ механизм образования дифенилолпропана в случае кислотного катализа можно представить следующим образом. Роль кислоты (точнее, протона) заключается в активации ацетона — повышении реакционной способности электрофильного углерода карбонильной группы [c.88]

Автоокисление кумола воздухом в СССР разработано П. Г. Сергеевым и сотрудниками. Как в СССР, так и за рубежом процесс окисления изопропилбензола применяют для получения фенола и ацетона кислотным разложением гидроперекиси [c.196]

Фильтрат и промывные воды объединяли и подвергали экстракции эфиром. Эфирные вытяжки сушили сульфатом натрия. После отгонки эфира получено кристаллическое вещество белого цвета с температурой плавления 190 °С, качественные пробы на присутствие хлора и азота — отрицательные. Вещество легко растворимо в воде, спирте, ацетоне. Кислотное число 591 мг/г, Rf= 0,71 (см. табл. 16 система 6), что свидетельствует о присутствии 3,3, 4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты. [c.231]

В реакционной массе всегда присутствует окись мезитила. Она может поступить в реакционную зону вместе с фенолом, если последний получен по кумольному методу и недостаточно хорошо очищен, и может образоваться из ацетона в присутствии кислотных катализаторов [c.72]

Грунтовки ВЛ-02 и ВЛ-023 фосфатирующие — поставляются в виде двух компонентов — основы грунтовки и кислотного разбавителя. Основа грунтовки ВЛ-02 — суспензия цинкового крона и талька в растворе поливинилбутираля в смеси этилового и бутилового спиртов. Основа грунтовки ВЛ-023 — суспензия цинкового крона, технического углерода и талька в растворе поливинилбутираля и идитола в смеси бутилового и этилового спиртов и ацетона. Кислотный разбавитель представляет собой 15%-ный раствор ортофосфорной кислоты в этиловом спирте с добавлением воды. Компоненты смешивают перед применением в следующих соотношениях для нанесения на углеродистую и низколегированную сталь — 4 масс. ч. ВЛ-2 или 5 масс. ч. ВЛ-023 и 1 масс. ч. кислотного разбавителя для нанесения на высоколегированные стали, цветные металлы и их сплавы — 8 масс. ч. ВЛ-02 или 5 масс. ч. ВЛ-023 и 1 масс. ч. кислотного разбавителя. После изготовления грунтовок и выдержки в течение 30 мин их разбавляют растворителем РФГ, 648 или Р-6 (соответственно 20 и 30% от массы ВЛ-02 и ВЛ-023)Г грунтовку кроме того, можно разбавлять [c.244]

Одним из первых кинетических примеров такого каталитического переноса протона была реакция галогенирования ацетона. Найдено, что в полярных растворителях скорость галогенирования ацетона первого порядка по ацетону, нулевого порядка по галогену Х2, причем реакция подвергается общему кислотно-основному катализу [49] [c.490]

Синтез дифенилолпропана на основе гидроперекиси изопропилбензола. Как известно, в производстве фенола и ацетона кумольным способом промежуточным продуктом является гидроперекись изопропилбензола (кумола), которая в присутствии кислотного катализатора разлагается на фенол и ацетон, выделяемые из реакционной массы ректификацией. В целях сокращения экономических затрат кажется целесообразным избежать эти две стадии и осуществить [c.101]

Концентрированные перекиси бурно разлагаются при смешении с сильными кислотами, под действием солей металлов переменной валентности, аминов, что также может привести к взрыву. Описаны случаи пожаров и сильных взрывов, вызванные кислотным разложением гидроперекиси изопропилбензола. Вследствие недостаточной очистки ацетона от минеральных кислот при отгонке растворителя произошел сильный взрыв. Полагают, что в кубовом остатке при отгонке сконцентрировались перекисные производные ацетона, которые в присутствии кислот взорвались. [c.142]

ГВ качестве конденсирующих агентов при реакции фенола с ацетоном могут быть использованы и вещества щелочного характера — феноляты щелочных или щелочноземельных металлов . Процесс протекает, однако, при значительно более высоких температурах (160 °С), чем с кислотными катализаторами. Избыток фенола также оказывает благоприятное действие. Катализатор берут в количестве 1—2,5 моль на 1 моль ацетона (более высокое содержание катализатора приводит к увеличению выхода смолообразных побочных продуктов). [c.65]

Производство фенола и ацетона кумольным методом включает стадии получения изопропилбеизола (стр. 249), синтеза гидропероксида изопропилбеизола и его кислотного разложения в фенол и ацетон. [c.377]

Одним из недостатков сернокислотного способа является большой расход серной кислоты. Для производства 1 т дифенилолпропана используют около 3 т кислоты (в расчете на моногидрат) (5,8 моль на 1 моль ацетона). При этом потери кислоты (в основном с промывной водой) составляют 1—1,2 т (моногидрата) на 1 m дифенилолпропана. Кроме того, получается до 2,8 т отработанной 69—71 %-ной кислоты, загрязненной органическими примесями использование ее представляет известные трудности. Недостатком способа является также образование большого количества (6 т/т) фенолсодержащих сточных вод кислотного характера. Поэтому на протяжении ряда лет проводились работы по изысканию возможностей сокращения расхода кислоты. Для этого предложены два пути уменьшение количества кислоты, подаваемой в реактор, и возвращение отработанной кислоты на синтез. [c.114]

От паров органических ве ществ — бензина, керосина, бензола и его гомологов, ацетона,, сероуглерода, спиртов, эфиров, нитро- и галогенпроизводных углеводородов От кислотных окислов и летучих кислот — диоксида серы, окислов азота, хлористого водорода, синильной кислоты и др. [c.185]

Кетонное и кислотное рски епление ацетоуксусного эфира. Ке-тонное расщепление ацетоуксусного эфира происходит при нагревании с разбавленными щелочами, заключается в его гидролизе, декарбоксилировании и приводит к образованию простейшего кетона — ацетона. Кислотное расщепление вызывается нагреванием с концентрированными щелочами, которые расщепляют ацетоуксусный эфир с образованием двух молей ацетата натрия [c.202]

Ацетона не более (%) Этанола не более (%) Кислотность в расчете на уксусную кислоту не выше (%) [c.233]

Кислотный гидролиз гидроперекиси изопропилбензола в мягких условиях приводит к ее распаду в основном на фенол и ацетон [c.264]

При конденсации фенола с кетоном,. например с ацетоном, кислотный катализатор протонируст кетон [c.234]

В случае ацетальдегида найдено, что дегидратация диола в растворе ацетона, изученная дилатометрическими методами, подчиняется законам общего кислотного катализа [37]. (Реакция прямой гидратации была изучена Беллом с сотруд. [44].) Кислотный катализ протекает, по-видимому, по следующему механизму [c.489]

Влияние заместителей на отношение фтор/хлор в реакциях бензоилгалогенидов можно проследить, сравнивая строки 6—8 таблицы. Сильное электроноакцепторное влияние га-нитрогруппы, стабилизируя возникающий в переходном состоянии отрицательный заряд на центральном атоме углерода, отразится на сдвиге переходного состояния еще более влево (см. рисунок) и, следовательно, на повышении отношения фтор/хлор. Электронодонор-ная л-метильная группа, стабилизируя возникающий на центральном атоме углерода положительный заряд, будет, напротив, способствовать сдвигу переходного состояния вправо и понижению отношения фтор/хлор. Кроме того, Бивен и Хадсон показали , что сольволиз фтористого бензоила в водном ацетоне катализируется кислотами и что скорость некаталитической реакции возрастает значительно быстрее с повышением содержания воды в растворителе, нежели скорость процесса, катализируемого кислотами. Так как Хадсон и Уордил ранее нашли, что сольволиз хлористого бензоила в водном ацетоне кислотному катализу не подвержен, и так как реакция сольволиза ряда фтористых алкилов, наоборот, катализируется кислотами, вполне правдоподобно предположение, что катализ реакции со фтористым бензоилом заключается в протонизации скорее атома фтора, нежели кислорода [c.208]

Технологический процесс получения алкидных смол заключается в непосредственном нагревании компонентов реакции до температуры 190—230°. Смолу сливают из аппарата в противни тонким слоем для охлаждения, если в котле не готовят непосредственно лак. Для производства можно применять открытые котлы с зондом для возвращения возгоняющейся фталевой кислоты, которая чаще всего применяется. Для получения немо-дифицированного глифталя на 29,2 вес. ч. 94%-ного глицерина вводят 70,8% фталевого ангидрида. Процесс получения плавкой смолы с температурой плавления ПО—115° длится от 60 до 120—150 минут, в зависимости от режима нагрева. Слитая смола бесцветна, прозрачна и растворима в ацетоне. При нагревании при 230—240° она в несколько минут переходит в неплавкое и нерастворимое состояние. При 150° этот процесс длится много часов. Промежуточные продукты, аналогично фенолальдегидным смолам в стадии резитола, неплавки и нерастворимы, но несколько размягчаются при нагревании и набухают в ацетоне. Кислотное число алкидных смол меняется в широких пределах, в зависимости от соотношения компонентов и условий реакции. Нужно иметь в виду различие в значениях кислотного числа алкидных смол и полимеризованных масел. В алкидной смоле свободная кислота не мономолекулярна, а такой же полимер, как и нейтральная часть смолы, и кислотное число, например 5, это — очень незначительная кислотность, которая оттитровывается только сильными кислотами, но не взаимодействует с пигментами. [c.104]

При 25° время полупревращения для обмена Oie между ацетоном и H2OI8 (90% ацетона по объему) около 350 сек в 0,001 М НС1 и в Ю раз больше в 0,001 М NaOH, так что кислотный катализ оказывается имеет гораздо более важное значение. Недиссоцииро-вапные молекулы салициловой кислоты примерно в 2000 раз менее эффективны, чем Н+, а салицилат-ион не оказывает на реакцию заметного влияния. [c.480]

Фракции смол, извлеченные смесью спирта и ацетона, имеют большую кислотность и в соответствии с этим большее содержание кислорода. По сравнению со спирто-ацетоновыми фракциями смол, СМОЛЫ1 извлеченные бензолом, характеризуются большим содержанием сернистых соединений и меньшим — азотистых. Разумеется, такое распределение сернистых, кислородных и азотистых соединений является результатом применения частной методики, однако можно утвернгдать, что по сравнению с азотистыми и кислородными соединениями сернистые соединения характсри-луются меньшей полярностью и большей нейтральностью. [c.67]

Впервые дифенилолпропан был синтезирован русским ученым А. П. Дианиным конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислотного катализатора . В промышленности дифенилолпропан начала выпускать в 1923 г. германская фирма Kurt Albert он использовался для получения синтетических лаковых смол альберто-лей и дюрофеноБ . Однако значительный рост его производства относится только к 50-м годам, когда большое распространение в различных областях промышленности получили эпоксидные полимеры, сырьем для синтеза которых явились дифенилолпропан и эпихлоргидрин. С тех пор дифенилолпропан находит все более широкое применение в химической промышленности в качестве сырья, для производства ряда ценнейших химических продуктов 1 В ближайшие годы производство его должно значительно возрасти это видно из следующих данных (в тыс. т в год) [c.5]

В настоящее время всеобщее распространение в промышленности различных стран получил способ производства ди( нилолпропана путем конденсации фенола с ацетоном в присутствии кислотных катализаторов (хлористый водород, соляная и серная кислоты). Однако большим недостатком этих способов является высокая агрессивность сред, что особенно относится к использованию хлористого водорода отсюда проистекает трудность подбора соответствующего коррозионностойкого материала для изготовления аппаратуры и трубопроводов. Поэтому в течение ряда лет привлекают внимание бескислотные способы получения продукта. Так, в СССР разработан способ получения дифенилолпропана конденсацией фенола с ацетоном в присутствии ионообменной смолы как катализатора. [c.6]

Принимая для описания скорости реакции уравнение второго порядка, авторы показали, что в интервале изменения степени конверсии ацетона от 60 до 90% концентрация фенола в кислотной фазе является постоянной, т. е. в этом случае реакция имеет первый порядок по ацетону. Экспериментально это было подтверждено и было показано также, что реакция имеет первый порядок и по дифенилолпропану. Исходя из этого, авторы , так же, как Ганзлик с сотр., считают, что реакция идет через образование промежуточного продукта — 2-(4 -оксифенил)-пропанола-2, который затем быстро реагирует со второй молекулой фенола, образуя дифенилолпропан. Они допускают возможность образования 2-(2 -оксифенил)-пропанола-2, который с фенолом дает орто-пара-изомер дифенилолпропана. Для доказательства того, что вторая ступень не является лимитирующей, были синтезированы указанные карбинолы и показано, что взаимодействие их с фенолом протекает чрезвычайно быстро. Дифенилолпропан был получен с теоретическим выходом при комнатной температуре за время 5 мин. Найденная энергия активации составляет 15 ккал моль. [c.84]

Сначала из реакционной смеси отгоняют легкокипящие компоненты хлористый водород, промотор (если он легколетучий, например, сероводород, метил- или этилмеркаптан), ацетон и вoдy . Хлористый водород, вода и фенол образуют тройную азеотропную смесь (15,8% НС1, 64,8% Н2О и 19,4% СвН ОН т. кип. 107,33 °С при 760 мм рт. ст.), поэтому вместе с легколетучими компонентами отгоняется и часть фенола. Присутствие ацетона даже в небольших количествах приводит во время отгонки к образованию под действием кислотного катализатора окиси мезитила и ряда высококонденсированных и окрашенных примесей, ухудшающих качество дифенилолпропана, поэтому желательно проводить синтез до полного превращения ацетона, температуру отгонки поддерживать по возможности низкой, а время пребывания реакционной массы в аппарате — коротким. [c.127]

При использовании ионитов не требуется дорогостоящее кислотостойкое оборудование. Отсутствие кислотных коррозионных сред значительно улучшает условия труда и делает процесс более безопасным. По сравнению с другими известными способами получения дифенилолпропана на ионообменных смолах способ СССР отличается высокой эффективностью и позволяет получать 100%-ную степень конверсии ацетона при высокой производительности катализатора. Технологическая, схема производства чрезвычайно проста и синтез можно легко осуществить непрерывным способом. Высокая произодительность катализатора позволяет проводить процесс [в небольших по объему реакторах. Процесс легко автоматизируется. [c.158]

Аналогичным образом конденсируются с ацетоном ароматические основания под влиянием кислотных катализаторов. Однако образовавшиеся вначале арилированные диацетонамины претерпевают циклизацию и превращаются в производные дигидрохинолина, которые применяются в качестве антиокислителей для каучука. Анилин реагирует по следующей схеме [c.323]

В последние годы исследования были направлены на то, чтобы перед возвращением в цикл побочные продукты предварительно превратить в дифенилолпропан. Обработку можно вести фенолом в присутствии тех же кислотных катализаторов (НС1, H2SO4, ионооб- менная смола), которые используют для синтеза дифенилолпропана. Параметры процесса примерно те же, как при целевом синтезе, но отсутствие ацетона благоприятно сказывается на желаемых превращениях, поэтому предварительную обработку рекомендуется вести в отдельном аппарате. [c.177]

Катализаторы окисления спиртов. Основным требованием, предъявляемым к катализаторам окисления спиртов в альдегиды и кетоны, является высокая селективность. Из всех катализаторов, имеющих промышленное значение, наибольшей эффективностью отличаются серебро (крупнокристаллическое и нанесенное) и окисный железо-молибденовый катализатор [46, 65]. Серебряные катализаторы применяются для окисления метанола в формальдегид, этанола в аиет-альдегид, изопропилового спирта в ацетон, аллилового спирта в акролеин, циклогексанола в циклогексанон и др. Катализаторы готовят либо в виде сеток из серебряной проволоки, либо нанесением на инертный носитель (пемза, корунд, карборунд и др.). Окисные железо-молибденовые катализаторы используются при окислении метанола и этанола, особенно эффективны для получения формалина с низкой кислотностью. [c.415]

Очень важным является промышленный процесс производства фенола и ацетона пз кумола (изоиронилбензола). При окислении кумола кислородом воздуха образуется гидроперекись изопро-пплбензола, которая под воздействием кислотного катализатора разлагается на фенол и ацетон [350, 351]. Реакция идет по ионному механизму. Важнейшими побочными продуктами в этом процессе являются а-метплстирол и ацетофенон. Из алкилзамещенных кумолов вышеописанным образом можно получать крезолы, ксн-ленолы и т. д. [c.590]

Если растворитель присоединяет протон, т, е. обладает свойствами основания, то он называется протофильным. Растворитель, отдающий протон, т, е. обладающий кислотными свойствами, называется протогенным. К первым относятся вода, спирты, ацетон, эфиры, жидкий аммиак, амины и до некоторой степенн муравьиная и уксусная кислоты. Ко вторым — тоже вода и спирты, ио наиболее типичными являются чистые кислоты (ук усная, серная, муравьиная), а также жидкие хлористый и фтористый водород. Растворители, способные как отдавать, так и присоединять протон, называются амфипротонными. Раство-ритзли, ие способные ни отдавать, ни присоединять протон (например, бензол), называются апротонными. [c.469]

Другой способ кислотного разложения гидропероксндов (рис. 107,6) состоит в проведении реакции в растворе ацетона и отводе теила за счет его испарения. Ацетон кондеи- [c.373]

Значительное применение в качестве катализатора нашел бел-водиый хлористый водород — также в присутствии промоторов, которыми кроме тиогликолевой кислоты могут служить меркаптаны и H2S. Синтез ведут при 50—60°С, насыщая смесь фенола с ацетоном безводным хлористым водородом, вместе с которым вво дят I промотор. Этот метод имеет большие преимущества перел сернокислотным, но тоже связан со значительной коррозией апиа ратуры и образованием кислотных сточных вод. [c.551]

Для реакции было взято 33,06 г трихлоруксусной килоты, 40 мл ацетона, 4,22 г ВРз-0(С2Н5)2 и 16,19 г циклогексена. Из полученной смеси брался 1 мл для определения начальной кислотности. Половина смеси использовалась в первом опыте, а оставшаяся часть разбавлялась 41,5 мл ацетона и с нею ставился второй опыт. [c.52]

Четыреххлористый углерод значительно больше понижает скорость реакции, но характер его действия такой же, как и бензола, т. е. В этом случае такн е сказывается эффект разбйвления реакционной смеси и этим создаются условия для более медленной реакции. С течением времени реакция постепенно углубляется и эфир образуется с высоким выходом. Растворитель ацетон ингибирует реакцию циклоалкилирования. На протяжении 20 час. кислотность смеси остается постоянной. При дальнейшем ведении реакции кислотность понемногу уменьшается и становится заметным образование эфира. В данном случае ацетон, вероятно, сольватирует активный полярный комплекс, образованный фтористым бо ром с кислотой и, таким образом, дезактивирует катализатор или сильно снижает его активность. [c.53]

Показано, что сульфат никеля предварительно обезвоженный, ускоряет разложение гидроперекиси кумола на ацетон и фенол. В з1ход фенола в отдельных опытах достигал 94—97% от теоретического. В небольших количествах в реакции образуются диметилфенилкарбинол и ацетофенон (следы). Гетерогенное разложение гидроперекиси на сульфате никеля в гептане протекает с заметной скоростью при 50° С. С повышением температуры скорость реакции увеличивается. Пачальняя скорость такого разложения гидроперекиси изопропилбензола прямо пропорциональна концентрации катализатора. В отличие от кислотно-каталитиче-ского разложения [343] процесс протекает без самоускорения. Добавки фенола и ацетона не влияют, а добавка диметилфенилкар-бпнола сильно замедляет скорость реакции. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология