Анилиды образование

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет заместители главным образом в мета-положение. Поэтому для получения /г-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СбН —НН—СОСН. (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

Пропуская кетен через ледяную уксусную кислоту, получают уксусный ангидрид. Последний потребляется в больших количествах в производстве-ацетилцеллюлозы. Кипящий при —41° кетен легко димеризуется в дикетен, кипящий при 127° и реагирующий со спиртом с образованием ацетоуксус-пого эфира, а с анилином дающий анилид ацетоуксусной кислоты. [c.206]

С 3,4-метилендиоксибензонитрилом происходит не образование сульфохлорида, а конденсация в антрахинондиимид [13]. Ацетанилид [12а] и замещенные анилиды [14] легко превращаются в моносульфохлориды [15]. [c.275]

Эти соединения можно рассматривать и как производные кислот, образованные замещением гидроксила в карбоксильной группе Остатком ароматического амина и поэтому их называют анилидами кислот (это общее название происходит от названия таких производных, образуемых простейшим ароматическим амином —анилином). Например, при нагревании анилина с уксусной кислотой получается анилид уксусной кислоты, или ацетанилид [c.389]

Данные об алкилировании А и сходных с ним соединений в присутствии хиральных катализаторов см. в разд. 3.1.5. Соединение А можно проалкилировать в две стадии — сначала провести реакцию А с гидроксидом натрия, а затем алкилировать в присутствии четвертичной аммониевой соли, при этом образуется 84% С-алкилированного продукта В [385]. При алкилировании ацетоуксусного эфира 2-октилтозилатом или 2-октилиоди-дом наблюдаются инверсия и частичная рацемизация, при этом энантиомерная чистота продукта 0-алкилирования была выше, чем у продукта С-алкилирования [1418]. В других работах со-обш,ается о С-алкилировании анилида ацетоуксусной кислоты [1561] и об образовании пятичленного цикла при реакции между ацетоуксусный эфиром и 1,2,4,5-тетрабромметилбензолом в условиях МФК [1442. [c.207]

Эта реакция, вообще говоря, могла бы катализироваться гидрокарбонилом кобальта, являющимся сильной кислотой. Однако при получении метиловых эфиров и анилидов образование лаптопов, очевидно, исключено, а пиридин по-прежнему необходим для осуществления синтеза. Кроме того, для нейтрализации кислоты (гидрокарбонила кобальта) достаточно было бы ввести любое основание, в том числе диметиланилин, гомологи пиридина, триэтиламин и т. п., однако они, как было сказано ранее, оказались неэффективными. [c.221]

Механизм О. п. включает стадию протонирования исходного анилида (образуется аммониевый ион I) с послед, образованием мол. галогена, к-рый галогенирует ароматич. кольцо с образованием смеси орто- и лара-изомеров [c.412]

Для большинства целей требуется парафин с высокой температурой плавления. Поэтому все усилия направлены к тому, чтобы по возможности повысить ее. Отметим здесь процесс-Либриха, 1 позволяющий повысить температуру плавления с 42 до 70° добавлецием 101% анилида или амида жирных кислот. При этом не происходит реакции присоединения с образованием вещества с более высокой температурой плавления, а повышение температуры плавления зависит единственно от того факта, что па рафин и но достижении своей температуры плавления остается еще включенным среди твердого анилида. [c.129]

Фенилсульфоуксусная кислота. Получение фенил сульфоуксусной кислоты упомянуто выше (стр. 159). Нейтральная соль этой кислоты рацемизнруется [379] при нагревании ее водного раствора, как и в случае галоидзамещенной сульфоуксусной кислоты. Нагревание свободной кислоты с анилином ведет к образованию анилида, тогда как при использовании о-фенилендиамина получается амидин [c.168]

Конфигурация о-хлорбензофеноноксима XI установлена на том основании, что соединение XI легко отщепляет хлористый водород с образованием производного бензоксазола XII это указывает на пространственную близость атома хлора и гидроксильной группы (стерический центр при этой реакции не затрагивается ). В другой реакции, в ходе перегруппировки Бекмана, оксим XI образует анилид о-хлорбензойной кислоты (XIII). Следовательно, и в этом случае происходит антиобмен [c.563]

Высшие сульфированные жирные кислоты. Получение сульфо-масляной и высших жирных кислот упоминалось выше (стр. 159). Разделение недеятельных а-сульфомасляной [329а, в] и валериановой [407] кислот на оптические изомеры осуществлено кристаллизацией их алкалоидных солей. Нагревание сульфокислоты с ароматическим амином ведет к образованию анилида [c.170]

Нами изучено взаимодействие виниловых эфиров jn-аминофенола, Ы-метил-/г-ами1Нофенола и диэтил-л -амино-фенола с муравьиной и уксусной кислотами и винилового эфира и-оксидифеииламина со стеариновой кислотой по методу Герштейн и Шостаковского [2]. Найдено, что реакция с виниловыми эфирами аминофенолов с первичным и вторичным амином в некоторых случаях идет по аминной группе с образованием соответствующих анилидов по схеме [c.5]

Аммиак и амины сравнительно трудно взаимодействуют с алкенами. При высоких температурах протекают сложные реакции с образованием нитрилов в качестве преобладающего продукта. Однако установлено [47, 51 ],. что в присутствии щелочных металлов можно осуществлять реакцию простого присоединения нри сравнительно мягких условиях. Свободные амино-радикалы, получаемые разложением пщроксиламинов, присоединяются к алкенам или 1,3-диенам с образованием диаминов [1 ]. Если реакцию алкенов с аминами инициировать действием перекисей алкилов или светом, то алкилирование протекает при атоме углерода, а не при атоме азота [80]. Алкилирование анилина в кольце действием этилена можно осуществлять с высокими выходами целевого продукта, если применять анилид алюминия или гидрид кальция [33, 77]. [c.236]

При изучении кинетики гидролиза п-нитроанилида Ь-ала-нина, катализируемого аминоцептидазой М в стационарном режиме протекания реакции было найдено, что зависимость начальной скорости ферментативной реакции от концентрации субстрата имеет вид 5-образной кривой при малых концентрациях п-нитро-анилида [19]. Предполагая, что фермент в условиях реакции претерпевает обратимую изомеризацию с образованием неактивного конформера (Е, схема 6.27), и исходя из данных табл. 16, определить значения кинетических параметров ферментативной реакции и константу равновесной обратимой изомеризации фермента [c.124]

Практический и теоретический интерес для органической фотохимии представляет изучение таких фундаментальных, идущих под дейсгвием света прог(ессов, как изомеризация и образование радикалов. В качесгве объектов исследования были выбраны анилиды азокрасителей и диметоксипроизводные антрахинона [c.49]

С, В результате чего получается л-аминобензолсульфокислота, названная сульфаниловой кислотой. Вначале происходит присоединение серной кислоты к анилину с образованием соли, затем отщепляется вода и образуется анилид наконец, происходит обмен сульфогруппы с водородом в пара-положении [c.491]

Синтез альдегидов, исходя из хлорангидридов, проводят также по реакции Зонна—Мюллера (1919), заключающейся в конденсации хлорангидрида и анилина с образованием анилида, который действием пятихлористого фосфора превращают в иминохлорид, вероятно, путем енолизации и замещения енольного гидроксила хлором. При взаимодействии с безводным хлористым оловом и безводным хлористым во дородом (образующими НгЗпСи) галоидный атом иминохлорида замещается водородом и образуется производное анила, которое расщепляется при гидролизе на альдегид и анилин [c.379]

К 0,4 г магниевой стружки, активированной иодом, прибавляют 1,2 г гало-тенсодержащего вещества, растворенного в 5 мл абсолютного эфира. По оконча- нии реакции декантируют эфирный раствор, прибавляют 3—4 г твердой углекислоты (происходит образование карбоновой кислоты) или 4,5 мл 10%-кого эфир-ного раствора фенилизоцианата (образуется анилид). Через 10 мин прибавляют 20 г измельченного льда и 1 мл концентрированной соляной кислоты, перемешивают, отделяют эфирный слой, высушивают его, эфир испаряют. [c.314]

Ацетоуксусный эфир конденсируется с анилином с образованием анилида, который с избытком сильной кислоты циклизуется в кар-бостирилы [21] [c.549]

Единственным дикетоном, подвергнутым реакции с азотистоводородной кислотой, является бензил [39]. Тщательное исследование продуктов взаимодействия с 2 молями азотистоводородной кислоты показало, что 1 моль реагирует с образованием анилида глиоксиловой кислоты, который в свою очередь реагирует со вторым молем азотистоводородной кислоты двумя различными путями, образуя главным образом Н-беизоил-К -фенилмочевнну и небольшое количество анилида щавелевой кислоты (оксанилида) [c.301]

Однако, если можно избежать образования анилида, карбонильная группа конденсируется с амином и циклизация дает 4-6кси- [c.549]

Метиленовая группа кольца С стрихнина (Сц) реагирует с бензальде-гидом с образованием бензилиденового производного (VIII), ультрафиолетовый спектр которого соответствует спектру анилида коричной кислоты, так как содержит ту же хромофорную систему [c.485]

Ацетанилиды 7-9 были получены взаимодействием соответствующих аминов 4-6 с АС2О в СП2С12 с выходами 91-97 %, которые в свою очередь, образуются при изомеризации циклопент-2-енильных 1-3 производных при кипячении с КОП (выходы 73-95 %). Окисление анилидов 7-9 системой I приводит к образованию 3,1-бензоксазинов 10-12 с выходами 65-73 %. Очевидно, промежуточным продуктом является эпоксид, который быстро циклизуется в конечный продукт. [c.5]

В модельном опыте сухой фекилацетат калия немедленно растворялсн в диметилформамиде после прибавления о-сульфо-бензойного ангидрида, но при введении избытка анилина выход анилида составил только 50%. Авторы этою исследования пришли к выводу, что или сметанный ангидрид подвергается дис-пропорционированию, или, что более вероятно, атака амииа направлена в оба карбонильных положения [183]. В соответствии с другим объяснением промежуточный смешанный ангидрид XLI вступает в реакцию Перкина с образованием кетона XLII. [c.214]

Образование А. используют для защиты аминогруппы и для идентификации первичных и вторичных аминов (преим. в виде ацетамидов и бензамидов), а также карбоновых к-т (в виде незамещенных А., анилидов, бензиламидов). Особое значение методы защиты NH -rpynnbi имеют в синтезе пептидов (см. Белки). [c.128]

Оксихинолин может быть получен семичасовым кипячением 2-бензилоксихинолина в присутствии 6 N соляной кислоты или 20 6-ного водного раствора едкого натра , нагреванием анилида коричной кислоты с избытком (1 3) хлористого аммония с последующей циклизацией. 2-Оксихинолин получается также реакцией N-окиси хинолина с уксусным ангидридом или пара-толуолсульфохлоридом . Реакция N-оккси хинолина и хлористого бензоила в присутствии едкого кали приводит к образованию 2-оксихино-,1ина . 2-Оксихннолин получается гидролизом 2-фторхиноли-на в кислой среде , также нагреванием хинолина с едким кали при 225 или с 10%-ной серной кислотой . [c.59]

В трехгорлую коотбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 250 мл симм. тетрахлорэтана, 45 г (0.33 моля) ацет-анилида и 53.5 г (0.4 моля) безводного хлористого алюминия. Смесь нагревают на водяной бане до 60° при перемешивании до образования однородного раствора, после чего смесь охлаждают до комнатной температуры. При перемешивании приливают по каплям 52.5 г (0.38 моля) бромистого изобутила. Смесь нагревают до 50—55° и выдерживают при этой температуре 30—40 мин., после чего температуру повышают до 70—75° выдерживают реакционную смесь при этой температуре 2 часа, 134 [c.134]

Аминирование нитроаренов. Весьма интересным следует считать сообщение об использовании методологии 5 в реакции ариламинирования нитробензола анилином в присутствии гидроксида тетраметиламмония Эту реакцию можно охарактеризовать как протекающую в анаэробных условиях в отсутствие вспомогательной уходящей группы и внешнего окислителя и ведущую к производным 4-нитродифениламина 42 и 4-нитрозодифе-ниламина 43 (схема 27). Возможный механизм образования этих продуктов включает присоединение анилид-иона, образующегося из анилина под действием сильного основания - гидроксида тетраметиламмония, к нитробензолу, что ведет к анионному аддукту 44. Последний претерпевает либо внутримолекулярное окисление нитрогруппой, давая продукты 42 и 43, или участвует в межмолекулярном окислительном процессе с исходным нитробензолом с образованием 4-нитродифениламина 42 и нитрозобен-зола. Эффекты, вызванные изменением соотношения между анилином и нитробензолом на выходы продуктов 42 и 43, полностью согласуются с приведенным механизмом. [c.125]

Реакционная способность двойной связи фрагмента карбоновой кислоты в амвде 116 оказалась выше, чем у циклопентенового кольца. Здесь было обнаружено первоначальное образование анилида 117, который при действии следующей порции НС1 циклизу-ется в гидрохлорид бензоксазина 118 (схема 16). [c.280]

Эти работы, развитые Фрутоном, имеют существенное значение в связи с вопросами о путях образования пептидной связи. Однако для разделения рацематов на антиподы этот путь мало пригоден, так как образующиеся анилиды слишком устойчивы. [c.456]

Первое использование гидролазы дли реакции синтеза осуществлено Хиллом в 1898 г. на примере мальтазы. Только 40 лет спустя Бергман и Френкель-Конрат [346] осуществили первое ферментативное образование амидной свизи. Действуя папаином на гиппуровую кислоту и анилин, они получили анилид гиппуровой кислоты [c.166]

Применение к анилидам 20, 21 перекиси водорода в ацетонитриле в присутствии КОН приводит к образованию К-этоксиформил-За-гидрокси-1,2,3,За,4,8Ь-гексагидроциклопент[Ь]индолов 26, 27 (выход 70-75 %), один из которых (26) был дегидратирован действием полифосфорной кислоты в течение 15 ч при комнатной температуре в индол 28 (90 %). [c.6]

Действие систем I и II на анилид 67 привело к образованию многокомпонентных неидентифицируемых смесей продуктов. Производное 68 дает при действии Н2О2 в присутствии МеСК однозначно с выходом 76 % эпоксид 71, который устойчив и выдерживает хроматографирование на силикагеле. Действие вольфраматной системы на 68 дает сложную смесь продуктов. [c.11]

При межфазной поликонденсации анилида фенолфталеина с хлорангидридом терефталевой кислоты (органическая среда - бензол), когда образование полимера происходит на границе двух жидких фаз, и он нерастворим ни в одной из них, получается полиарилат с ярко выраженной глобулярной структурой, в то время как полиарилат, синтезированный высокотемпературной поликонденсацией в гомогенной среде (в а-хлорнафталине), имеет фибриллярный тип надмолекулярной структуры. И если первый полимер имеет температуру размягчения 280-285 °С, прочность на разрыв 960 кгс/см , относительное удлинение при разрыве 13% и удельную [c.107]

Такой механизм подтверждается предварительным исследованием кинетики образования этилена, которое показало, что реакция действительно является мономолекулярной [192], а также тем, что при пиролизе в присутствии анилина образуется анилид почти с количественным выходом. Кроме того, присутствие анилина вряд ли сказывается на скорости образования этишена количество выделившегося этилена приблизительно вдвое больше, чем в отсутствие анилина, так как в этих условиях каждый моль этинилового эфира дает 1 моль этилена. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология