Кислотно-катализируемая реакция

В работе [46] предложен механизм кислотно-катализируемой реакции раскрытия пятичленного кольца, который нашел подтверждение в работах других исследователей [47, 48]. Раскрытие кольца метилциклопентана происходит в результате прямого протонирования циклической структуры на кислотных участках катализатора. Первой стадией реакции является образование вторичного ациклического карбкатиона, который затем, в результате отщепления протона, превращается в гексен [c.26]

В дальнейшем же раскрытие пятичленного кольца протекает главным образом как кислотно-катализируемая реакция. [c.27]

Другой пятичленный нафтен — циклопентаН), даже при добавлении 2% его к сырью риформинга, вызьшает значительное снижение стабильности алюмоплатинового катализатора [110]. Предполагают,, что образующиеся при риформинге низкомолек лярных пятичленных нафтенов (циклопентана, метилциклопентана) циклические непредельные углеводороды (возможно циклопентадиены) могут подвергаться кислотно-катализируемым реакциям, ведущим к образованию кокса [78, 103]. [c.53]

Специфическим технологическим способом. регулирования сб - держания хлора в катализаторе служит подача хлорорганического соединения в зону катализа (см. гл. 9). Поддерживая этим путем необходимый уровень кислотности катализатора риформинга, обеспечивают высокую его активность в кислотно-катализируемых реакциях. Удаление из сырья каталитических ядов и обеспечение оптимального содержания хлора в катализаторе создают благоприятные условия для эффективной работы бифункциональных платиновых катализаторов риформинга. [c.122]

Тиоэфиры представляют собой ацильные производные тиолов и содержат линейную связь С—S—С. Их можно получить либо при кислотно-катализируемой реакции тиолов с карбоновыми кислотами, либо при взаимодействии тиолов с ацилхлоридами (разд. 8.5.2) или ангидридами н+ [c.166]

Когда нуклеофильное замещение аминогруппы не активировано электроноакцепторными заместителями, щелочной гидролиз требует очень жестких условий и как метод синтеза не используется. В этих случаях хорощие результаты нередко могут быть получены в условиях кислотно-катализируемых реакций замещения. [c.204]

Таким образом, чем легче образуются аренониевые ионы, тем легче должны протекать кислотно-катализируемые реакции нуклео- [c.204]

Кислотно-катализируемые реакции широко используются в нафталиновом ряду для превращения легко получающихся из нитра-соединений производных 1-нафтиламина в производные 1-нафтола и для араминирования амино- и гидроксинафталинов. [c.206]

Установлено, что МВИ ускоряет кислотно-катализируемые реакции ацетализации неопентилгликоля циклогексаноном и этиленгликоля бензальдегидом в 1.8-1.9 раза, а образование 5,6-бензо-1,4-диоксана при взаимодействии пирокатехина и 1,2-дибромэтана в присутствии карбоната натрия - в 2.6 раза по сравнению с теплопередачей. [c.18]

Кислотно-катализируемой реакции водородного обмена аренов посвящено много кинетических работ [18]. Их целью было как [c.342]

ВОЗМОЖНЫХ предполагаемых веществ является -кетоэфир. Это связано с тем, что такие эфиры гидролизуются при кипячении с 5%-ной серной кислотой (кислотно-катализируемая реакция распада, обратная конденсации) [c.194]

Кислотно-катализируемые реакции нуклеофильного присоединения к формальдегиду получили широкое распространение на практике. К их числу относится взаимодействие формальдегида с фенолом и его производными, с олефинами (реакция Принса), образование линейных и циклических формалей, полимеризация формальдегида под влиянием кислот Льюиса и т. д. Возникновение реакции нуклеофильного присоединения к С-атому может происходить также не за счет повышения кислотных свойств формальдегида, а как результат усиления основности субстрата. 80 [c.80]

Содержание хлора в катализаторе. Для процесса риформинга наряду с обычными технологическими параметрами важным является содержание хлора в катализаторе, которое влияет на соотношение скоростей кислотно-катализируемых реакций и тем самым на активность катализатора риформинга и которое можно регулировать непосредственно в ходе проведения процесса. От содержания хлора в катализаторе зависит не только его активность, но и скорость закоксовывания. Так, наиболее высокая стабильность для монометаллического алюмоплатинового катализатора наблюдается при массовом содержании в нем хлора 0,8-0,9 %, а для полиметаллического — 1,0-1,1 %. [c.867]

Механизм кислотно-катализируемой реакции включает следующие стадии. [c.161]

Стадия 1 - кислотно-катализируемая реакция начинается с протонирования молекулы ангидрида по одной из карбонильных групп [c.236]

Считают, что в кислотно-катализируемой реакции галоидирования кетонов [21] энольная форма кетона образуется по двум равновесным реакциям [c.66]

Позднее было показано, что расщепление связи ацил — кислород наблюдается в кислотно-катализируемой реакции, как, например, для монометилового эфира янтарной кислоты [28] [c.69]

Значительную информацию о механизмах кислотно-катализируемых реакций можно получить при использовании кислотных функций. В разбавленных растворах кислот наиболее распространенной мерой кислотности раствора является величина pH. Однако значение pH теряет свою ценность для более концентрированных растворов, где коэффициент кислотности заметно отличается от единицы. Для таких растворов более удовлетворительным является измерение силы кислоты в единицах кислотных функций, из которых наиболее важны две. Эти кислотные функции определяются экспериментально на основе спектрофотометрического измерения концентраций двух форм определенных индикаторов. Причина существования некоторых различий кислотных функций состоит в том, что каждая из них определяется различным типом равновесия. Все кислотные функции становятся идентичными pH по мере разбавления раствора. [c.279]

Естественным следствием того факта, что ацетали образуются только путем кислотно-катализируемых реакций, является их устойчивость к действию оснований. Это оказывается весьма полез-ньщ в синтетическом отношении, как можно видеть на примере [c.484]

Изучен гидролиз цианамида при 30 °С в растворах с переменной кислотностью. Эта кислотно катализируемая реакция имеет кажущийся первый порядок [c.260]

Частичная или полная дезактивация металлической функции алюмоплатинового катализатора в реакции гидрогенолиза ведет к значительному повышению роли кислотно-катализируемой реакции раскрытия пятичленного кольца. Так, авторы [46] для снижения активности платины в гидрогенолизе обрабатывали алюмоплатиновый катализатор (0,65% Р1/т1-Л120з + 0,75% С1) водородом при 482 С в течение 68 ч. После такой обработки скорость кислотно-ка-тализируемой. реакции раскрытия кольца оиетилциклопентана в 11—13 раз превышала скорость гидрогенолиза углеводорода на платине. Были получены также данные, подтверждающие, что скорость реакции раскрытия кольца метилциклопентана на таких частично дезактивированных алюмоплатиновых катализаторах соизмеримы со скоростями той же реакции на кислотных носителях для этих катализаторов [34]. . [c.26]

Содержание хлора в катализаторе можно регулировать непосредственно в условиях его эксплуатации, изменяя подачу хлорорганического соединен зЬну катализа (см., гл,, 9), Тер., амым можно ослаблять или усиливать кислотную функцию катализатора и таким образом воздействовать на скорости кислотно-катализируемых реакций дегидроциклизации и гидрокрекинга парафинов, а также дегидроизомеризации пятнчленных нафтенов (см. гл. 1). Лишь при оптимальном содержании хлора в применяемом катализаторе можно достигнуть наиболее выгодного соотношения скоростей разных кислотно-катализируемых реакций. Таким образом, регулирование содержания хлора в катализаторе во время его эксплуатации служит технологическим приемом, использование которого, наряду с обычными параметрами фоцесса, делает возможным получение высоких выходов высокооктанового бензина и ароматических уг леводородов. Иллюстрацией могут служить данные, полученные при риформинге фракции 85—180 °С на полиметаллическом катализаторе КР-108 с разным содержанием хлора [278]. Увеличение массового содержания хлора в катализаторе от 0,25 до 0,96% приводит к значительному увеличению выхода ароматических углеводородов особенно при низт ких температурах процесса, например при 470 °С (табл. 5.6). Увеличение их выхода происходит главным образом за счет дегидроциклизации парафинов. [c.154]

Еще легче идут кислотно-катализируемые реакции замещения с 1,3,5-триаминобензолом н 1,3,5-тригидроксибензолом (флороглю-цином). Превращение первого соединения во второе, один из про-, мышленных методов синтеза флороглюцина, проходит при кипячении его водного солянокислого раствора [c.206]

Нон-гемовые феррум-энзимы, в свою очередь, классифицируют на мо-ноядерные, биядерные и феррум-суль-фидные, последние часто образуют полиядерные сайты по типу кластеров (т.е, несколько атомов железа и серы связаны в единый пучок ). Энзимы этого типа катализируют как redox-npo-цессы, так и кислотно-катализируемые реакции. Некоторые из них, протекающие в организме человека, приведены в табл. 13.4. [c.358]

Реакция. Образование С—С-связи путем присоединения СН-кислот к а,Р-ненасыщенной карбонильной системе (присоединение по Михаэлю). Обычно эту реакцию проводят в присутствии оснований, но в данном случае в присутствии гидроксида калия получают другой продукт. Описанную реакцию, проводимую в воде без добавления основания, относят к кислотно-катализируемой реакции Михаэля (ме-тилциклопентандион образует енол, подобный винилогичной карбоновой кислоте). [c.201]

Продуктом реакции является левулиновая кислота и, вероятно, альдегидные группы дезоксирибозных остатков, которые освобождаются в результате апуринизации, реагируют с дифениламином, образуя основания Шиффа. Последние отщепляют затем фосфо-рильный остаток из положения 5. Деградация апуриновой ДНК щелочью ведет к разрыву цепи, но этот метод менее удовлетворителен, чем кислотно-катализируемая реакция, описанная выше, поскольку при этом наблюдаются побочные реакции. Терминальное основание можно отщепить из молекулы РНК после ее катализируемой амином реакции с последующим повторным периодат-ным окислением схема (12) . Амин катализирует удаление модифицированного нуклеозида с З -конца РНК дальнейшее окисление [c.146]

Кислотно-катализируемые реакции тиофена с альдегидами и кетонами неприменимы для получения гидроксиалкилтиофенов, так как они нестабильны в условиях реакции. Однако можно осуществить хлорал кил ирование [39], а при использовании хлорида цинка даже тиофены, имеющие элекгроноакцепторные заместители, вступают в эту реакцию [40]. Необходимо тщательно подбирать условия, так как возможно образование как ди-2-тиенилметанов [41], так и [c.356]

Алкилполигликозиды (АПГ), разработанные фирмой Staley Со, дочерним предприятием Яеи е/, получают ацетилированием кукурузного сиропа глюкозы [76-78]. Изначально процесс состоял из кислотно-катализируемой реакции глюкозы с бутанолом с первичным образованием бутилацеталя, который обеспечивает совместимость и смешиваемость жирных спиртов, выделенных из пальмового, кокосового и пальмоядрового масел. В дальнейшем бутильные производные подвергаются трансацетилирова-пию с нужным жирным спиртом, в ходе которого наиболее низкокипящий бутанол последовательно удаляется из реакционной смеси. В результате этого метода получается более сложная смесь продуктов, чем в случае прямой реакции с жирными спиртами, используемой в производстве. Промышленный продукт — это смесь, в которой представлены полисахаридные звенья от 1 до 3, что говорит о конденсации глюкозы в ходе процесса (уравн. 1.26). Продукты растворяются в воде и предлагаются в виде 50%-ного раствора. В промышленности они используются в композициях в качестве синергетических соПАВ с анионными ПАВ для очищения кожи амфотерными — для шампуней и гелей для душа а также с сульфированными метиловыми эфирами для приготовления жидких моющих средств. Они не проявляют точки помутнения и не загустевают под действием электролитов. Они разлагаются при нагревании, и поскольку являются ацеталями — гидролизуются при pH ниже 3. Их ГЛБ лежит в диапазоне от И до 15, поверхностное натяжение составляет примерно 30 мН/м, а натяжение на границе раздела фаз с углеводородами — порядка 1 мН/м. [c.38]

Снетледж [1] отметил, что из ранее установленной корреляции между скоростями кислотно-катализируемых реакций и силами кислот-катализаторов стало ясно, что кислотный ката- [c.158]

Цуккер и Гаммет [112] изучили катализируемое кислотой иодирование ацетофенона в водных растворах хлорной кислоты в интервале концентраций последней 0,2—3,6 М. Для этого интервала изменения кислотности они нашли, что скорость реакции пропорциональна концентрации ионов водорода, а не функции кислотности ho. Рассматривая эти факты в связи с иЗ вестным механизмом реакции, они предположили, что скорости кислотно-катализируемых реакций, в переходном состоянии которых принимают участие молекулы воды, будут зависеть от концентрации ионов водорода, а не от функции кислотности ho. [c.230]

Естественным следствием того факта, что ацетали образуются только путем кислотно-катализируемых реакций, является их устойчивость к действию оснований. Это оказывается весьма полезным в синтетическом отношении, как можно видеть на примере приведенного ниже синтеза глицеринового альдегида из легко доступного акролеина (СНг =СН — СНО). Хлористый водород в этаноле присоединяется к акролеину против правила Марковникова (см. гл. 15), образуя трихлорпроп ионовый альдегид, который далее, реагируя с этанолом, дает ацеталь. [c.403]

Представление о промежуточном образовании циклического комплекса и его гидролитическом расщеплении хорошо согласуется с опубликованными в 1956 г. опытами Бартона и Портера [27] по экспериментальной проверке механизма кислотно-катализируемой реакции изомеризации кетона. По данным их опытов изомеризации дитретичнобутилкетона, имеющего С в карбонильной группе, оказалось, что миграции атома кислорода не происходит [c.207]

Кислотно-катализируемые реакции 1,3-диоксацикланов. Реакции переацетализации, обмена, перециклизации. Аминолиз и фенолиз Изд. ЛТИ. Основной органический синтез и нефтехимия, 1979, вып. 12, с. 3-11 [c.16]

При применении уравнения (1.209) [т.е. (1.202) или (1.2056)] для установления корреляции эффекта среды на константы диссоциации слабых оснований в отличие от такого же использования Н возникают два неясных момента Во-первых, с помощью Я (ArNH ) были найдены корреляции скоростей кислотно-катализируемых реакций для очень большого числа структурно разнообразных слабоосновных субстратов, включая многие кислородные и углеродные основания. В свете теперь уже надежно установленной индивидуальности функций HQ для различных азотистых оснований (разд. 5.В) можно ожидать, что многие из этих оснований будут в действительности очень плохо следовать функции Я0(АгЖ2). Эту трудность можно обойти в принципе, вводя функции HQ с помощью индикаторов, подобных по структуре исследуемому субстрату. К данному моменту, по-видимому, это сделано только для гидролиза амидов [368]. Другую неоднозначность обойти невозможно. В уравнениях (1.202) и (1.205) коэффициент активности у компенсируется не у +, а у +. В переходном [c.160]

Реакции амфифилъных субстратов и реагентов. Константы скорости кислотного, нейтрального и щелочного гидролиза некоторых к-алкилсульфатов приведены в табл. 3.23 [322]. Константы скорости нейтрального гидролиза плавно снижаются с увеличением длины цепи, что отчасти напоминает кислотный гидролиз эфиров [386]. Константы скорости щелочного гидролиза падают более быстро среди низкомолекулярных гомологов и резко для гомологов от g до С10. Резкий скачок происходит тогда, когда ККМ сульфата падает ниже концентрации используемого субстрата. Аналогично скорость кислотно-катализируемой реакции для к-СюН21050 падает с уменьшением концентрации, как и следует ожидать для параллельного протекания быстрого гидролиза мицеллярного и более медленного гидролиза [c.642]

Видно, что во всех случаях при переходе от метильной группы к яг/)ет-бутильной наблюдается заметное падение скоростей реакций, причем практически безразлично, находится ли пространственно экранирующая группа в углеводородной или в спиртовой части сложного эфира. Правда, из приведенных в табл. 6.2 величин видно, что при кислотно катализируемых реакциях (колонки II и IV) реакционная способность понижается в меныЬей степени. Это нельзя объяснить объемом атакующего заместителя, так как ОН-группа, действующая при основном катализе, несомненно, меньше молекулы воды, вступающей к протонированной карбоксильной группе при реакциях, катализируемых кислотами. Как подробно обсуждалось в разд. 2.6.2.2.1, при кислотном гидролизе примерно компенсируются противоположные полярные влияния заместителей на основность карбонильного атома кислорода и реакционную способность карбонильного углерода по отношению к нуклеофилам. Поэтому катализируемые кислотами реакции гидролиза сложных эфиров имеют константу реакции, примерно равную нулю. [c.311]

По Гамметту наличие линейной зависимости lg к от Яр трактуется как механизм А —1 , при котором происходит мономолекулярная обратимая передача протона к субстрату с дальнейшим превращением сопряженной кислоты, образовавшейся из реагента, в продукт реакции. Однако было показано " , что возможны кислотно-катализируемые реакции с линейной зависимостью такого же типа, где в определяющей скорость стадии происходит протонирование веществ, т. е. возможен механизм А—8 2 и корреляция скорости реакции с функцией кислотности. Таким образом, наличие линейной зависимости lg к от не может быть критерием выбора между механизмами А — 1 и Л — 3 2. Однако результаты, полученные при применении фосфатного и ацетатного буферов, легко интерпретируются только с позиций общего кислотного катализа, что позволяет исключить механизм Л — 1. Остается сделать выбор между механизмом, где медленной стадией является передача протона от кислоты к веществу (механизм А — 3 2) и механизмом, при котором происходит равновесная передача протона в быстрой стадии и медленная атака образующегося промежуточного соединения сопряженным кислоте основанием (механизм А — 2). В качестве критерия для выбора механизма использованы результаты изучения изотопного эффекта среды. Для реакции л-анизилборной кислоты с 6,3 М Н2504 в воде к к = 3,7. Установлена линейная зависимость между константой скорости реакции и содержанием дейтерия в растворителе [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология