Галогенирование карбонильных соединений

ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.243]

Хотя симметричные пиразины были получены непосредственным взаимодействием а-галогенированных карбонильных соединений с аммиаком [42, 44— 46], применимость этого метода сильно ограничивается различными побочными реакциями. Более четкий фталимидный метод синтеза аминов в общем случае применим и для получения аминокетонов и является поэтому предпочтительным [8, 45а, 47]. [c.317]

Другим методом получения галогензамещенных 1,2,4-триазинов является замещение водорода на галоген. Практически 6-бром (хлор, йод, фтор)-1,2,4-триазин-3(2Н),5(4Н)-дионы получают прямым замещением водорода на соответствующий галоген. Замещение водорода на фтор происходит очень энергично, поэтому фторирование проводят в разбавленных растворах при медленном добавлении фтора 81]. При замещении водорода на хлор требуется создание щелочной среды. По-видимому, это связано с енолизацией соединения XXI, катализируемой основанием. Процес подобен галогенированию карбонильных соединений. Относительно высокая прочность связи С—Н при [c.34]

До сих пор еще не удалось найти вполне удовлетворительного объяснения влияния заместителей на скорости галогенирования карбонильных соединений. Это частично связано с тем, что когда для реакции берутся несимметрические кетоны, то на выходы обоих получающихся при этом продуктов могут влиять не только относительные скорости образования обоих возможных промежуточных енолов, но также и возможность установления равновесия между продуктами реакции, благодаря чему первоначальное соотношение между ними может измениться [1276]. [c.414]

Исходя из данных о механизме реакции галогенирования карбонильных соединений, объясните следующие факты а) скорость бромирования ацетона не зависит от концентрации брома б) ацетон реагирует со всеми галогенами с одинаковой скоростью. [c.68]

Другой метод заключается в определении скорости галогенирования карбонильного соединения. Карбонильные формы кетонон н альдегидов с галогенами реагируют медленно, еноляты атакуются быстро [c.277]

Рассмотрев взаимодействие эфиров кислот фосфора(III) с положительным галогеном, можно возвратиться к обсуждению возможных типов атаки этих эфиров на галогенированные карбонильные соединения (реакция Перкова). В этом случае (схема 105) взаимодействие с положительным галогеном должно было бы приводить к ионной паре, содержащей амбидентный енолят-аниоН [c.703]

Галогенирование карбонильных соединений. Кинетические исследования Лэпуортса по бромированию ацетона [122] стали уже классическим примером изучения механизма реакции. Он нашел, что скорость реакции в разбавленном водном растворе пропорциональна концентрации ацетона, но не зависит от концентрации брома. Общность этого явления была в дальнейшем установлена другими исследователями, показавшими, что галогенирование ацетальдегида, различных кетонов [123], включая ацетофенон [124] и пировиноградной и левулиновой кислот [125], характеризуется той же особенностью. Кроме того, было установлено, что скорости хлорирования, бромирования и иодирования ацетона одинаковы и что эти реакции подвержены общему кислотному катализу [122, 126]. [c.412]

Только в редких случаях кинетику кето-енольной изомеризации изучали непосредственными методами — главным образом из-за того, что равновесие ионизации в данной системе почти всегда смещено в одну сторону — как правило, в сторону образован ия жето-формы. Вместо прямых методов обычно применяют косвенные исследуют кинетику рацемизации, изотопного обмена водорода или быстрой реакции енола или енолят-иона с злектрофильными реагентами, такими, как галогены. Для реакций группы >СН—СО— имеются убедительные доказательства того, что в гидроксилсодержащих растворителях соответствующие процессы протекают с одинаковыми скоростями. Однако в апротонных или других растворителях их скорости могут отличаться. Широкое распространение получило исследование скоростей галогенирования карбонильных соединений. Некоторые результаты этих экспериментальных работ, в особенности относящихся к ацетону,, собраны ниже. [c.204]

Фосфаты можно также получать при взаимодействии триалкилфосфита с а-галогенированным карбонильным соединением (реакция Перкова). Это способ получения [c.86]

Установлено также, что группы С00 и СООН кетокислот оказывают каталитическое действие при иодировании активированной метиленовой группы, расположенной по соседству с карбонильной группой. В соответствии с обычным путем каталитического галогенирования карбонильных соединений (гл. 15, разд. 2,Б, реакция 6) карбоксигруппа или карбоксилат-анион вызывает енолизацию или ионизацию СОСНг-системы, которая далее иодируется обычным образом. Каталитическая активность группы СОО или СООН наиболее ярко выражена для СНзСО(СНг)зСООН, поскольку перенос протонов в этом случае осуществляется через шестичленное переходное состояние. Аналогичное участие карбоксилат-группы определяет образование иодлактонов нри присоединении иода к не< оторым ненасыщенным кислотам [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология