Концентрация ионов металла-комплексообразователя

Функция образования и представляет собой отношение концентрации лиганда, связанного в комплекс или комплексы, к общей концентрации иона металла-комплексообразователя. По физическому смыслу функция образования является своеобразным средним координационным числом и может изменяться от нуля, когда в растворе нет комплексообразования (с° = [Ь]), до предельного максимального значения координационного числа. [c.71]

Изучение зависимости функции п от равновесной концентрации лиганда позволяет рассчитать ступенчатые константы комплексообразования. Функция (1У.80) представляет собой отношение концентрации лиганда, связанного в комплексы, к общей концентрации металла-комплексообразователя. По смыслу п является средним координатным числом. Среднее число лигандов п, приходящееся на каждый ион металла в растворе, можно выразить через концентрации комплексов следующим образом [c.109]

Для данной пары ионы переходного металла — ионит устойчивость комплексов зависит от условий их получения. Отличительной особенностью ионитных комплексов является зависимость устойчивости от концентрации ионов металла-комплексообразователя, а также от кон- [c.243]

Методы изучения гетерогенных равновесий а) метод растворимости б) метод распределения, основанный на изучения коэффициентов распределения металла-комплексообра-зователя, адденда или комплекса между двумя растворителями в) метод ионного обмена (о равновесной концентрации адденда, металла-комплексообразователя и комплекса судят по изучению равновесия между раствором, содержащим адденд, центральный ион или комплекс и ионнообменной смолой). [c.267]

Концентрация свободных ионов комплексообразователя здесь возведена в степень т, в то время когда в случае одноядерных комплексов т=1 [см. (5.26)]. Поэтому мольные доли этих форм зависят не только от концентрации свободных лигандов (ионов ОН-), но также от концентрации ионов металла, возведенной в степень т—1 [ср. с (5.28) — (5.31)]. Подобные вычисления в случае протолиза [Ре (Н20) Р+, например, показывают, что при низких кон- [c.108]

Ослабление поляризационных явлений у электродов осуществляется четырьмя способами барботированием, качанием катодной штанги, питанием переменным апериодическим током (или реверс тока), введением комплексообразователей в состав электролита. Стабильность условий металлизации во времени возможна только при неизменной концентрации ионов металла и при стабильной поляризации электродов, соответствующей приложен- [c.100]

Предположим, что 1) суммарная концентрация ионов металла в растворах комплексообразователя и без него одинакова, 2) коэффициенты диффузии-всех веществ одинаковы, 3) общий ток равен сумме со- [c.87]

В первой ячейке находится раствор простой соли с катионом концентрация ионов металла равна с 1. Во второй ячейке к соли металла добавлен комплексообразователь концентрация ионов металла равна [c.64]

В тех случаях, когда константы образования комплексов очень велики, описанный метод не может быть применен. В зависимости от соотношения концентраций ионов металла и комплексообразователя первый или второй член в знаменателе уравнения ( 1,79) приближается к нулю. Однако в таких случаях общая формула комплекса может быть установлена с помощью амперометрического титрования (гл. VII). [c.234]

При большой избыточной концентрации лигандных групп ([RL] [М]> 100) в фазе ионита имеется достаточное количество лигандных групп в конформациях, необходимых для образования координационных центров, определяемых электронной конфигурацией иона металла-комплексообразователя. В этих условиях первая и вторая ступени процесса идут либо одновременно, либо достаточно быстро одна из другой (методом ЭПР нам не удалось зафиксировать ступенчатость процесса). Поскольку скорость собственно реакции комплексообразования большая (константа скорости комплексообразования с низкомолекулярными лигандами 10 — 10 моль/с), то процесс сорбции ионов металла ионитом вследствие комплексообразования с его лигандными группами лимитируется более медленной стадией — диффузией. Об этом свидетельствует влияние на скорость процесса диаметра гранулы ионита, степени поперечного сшивания, скорости перемешивания раствора, характера кинетических кривых при прерывании процесса [105—106]. [c.85]

Кинетика процессов сорбции с движущейся границей, в ТО М числе и процесса образования малодиссоциирующих комплексов с лигандными группами полимера, характеризуется рядом закономерностей, не наблюдавшихся ранее для сорбции ионов в результате ионного обмена. Так, в [101, 121, 122] показано, что коэффициент диффузии ионов, образующих комплексные соединения с функциональными группами ионита, увеличивается с возрастанием их концентрации в растворе. Это объясняется наличием коионов в фазе полимера. Кононы локализуются в первую очередь в местах, где расстояние между ионогенными группами максимально, что облегчает диффузию противоионов. С увеличением степени поперечного сшивания ионита коэффициент диффузии ионов металла-комплексообразователя в его фазу уменьшается. [c.90]

Для электроосаждения сплавов в широком диапазоне составов обычно стремятся изменением состава электролита сблизить потенциалы выделения ионов металлов. Последнее достигается изменением соотношения концентраций ионов металлов, введением в раствор комплексообразователей, изменением pH и температуры, перемешиванием раствора. Необходимо учесть также, что при этом происходит обычно и изменение скорости параллельной реакции выделения водорода. Таким образом, любое изменение состава электролита и режима электролиза обычно приводит к изменению состава сплава. Поэтому как возможность электроосаждения сплава из заданного электролита, так и его состав трудно прогнозировать, и эти данные в настоящее время могут быть получены только экспериментальным путем. Однако имеются некоторые редкие случаи, когда состав сплава может быть заранее определен. Здесь можно указать два случая 1) когда электроположительный металл выделяется на предельном токе диффузии, а электроотрицательный — с замедленной стадией разряда 2) когда оба металла выделяются на предельном диффузионном токе. В последнем случае соотношение металлов в сплаве при 100 % выходе по току равно соотношению их концентраций в электролите, а состав сплава не зависит от плотности тока. [c.46]

Поэтому, подбирая надлежащим образом концентрации ионов металлов, вводя различные комплексообразователи и используя катоды из различных металлов, можно создать условия, благоприятствующие предпочтительному разряду одних ионов. Этими же приемами пользуются и при решении обратной задачи—совместного выделения сплавов разных металлов. Однако в последнем случае стремятся сблизить потенциалы выделения, а не сделать нх сильно различающимися. [c.57]

Вариант 2. Разделение проводят при определенной концентрации комплексообразующего реагента, зависящей от прочности (констант устойчивости) комплексных соединений разделяемых металлов. Типичные кривые изменения коэффициентов распределения двух катионов Мх и Ма, образующих комплексы различной прочности, на катионите и анионите при возрастающей концентрации анионов комплексообразователя приведены на рис. 56. Кривые катионного и анионного поглощения могут перекрываться в различной степени в зависимости от относительной прочности комплексных соединений. Абсолютная величина Kd зависит от концентрации ионов фонового электролита, в частности, от концентрации катиона, вводимого в систему вместе с комплексообразователем (катионный обмен), или от концентрации аниона когда она слишком велика (анионный обмен). На основании экспериментальных [c.199]

По-видимому, параллельно каталитическому выделению водорода происходит разряд иона металла из комплекса с тиолом. Влияние такого разряда становится заметным при относительно малых концентрациях иона комплексообразователя в растворе. Нехватка таких ионов в приэлектродном слое и, кроме того, их частичный разряд из комплекса могут привести к тому, что каталитический ток начнет зависеть от диффузии этих ионов из массы раствора и наблюдаемая каталитическая волна приобретет некоторые особенности диффузионного тока. Этим, видимо, объясняются эффекты, наблюдавшиеся в растворе цистеина при малой концентрации ионов Ni [796]. Разряд Ni из каталитически активных комплексов происходит сравнительно медленно, так что комплекс успевает несколько раз принять участие в каталитическом процессе, прежде чем из него разрядится N1. Это объясняет, почему каталитический ток значительно выше диффузионного тока по ионам N1 [796]. [c.235]

Необходимо отметить, что потенциал восстановления, требуемый для осаждения данного металла, может изменяться в некоторой степени в зависимости от присутствия других веществ в растворе. Особенно большое влияние при электролизе оказывает присутствие комплексообразователей, так как они снижают эффективную концентрацию ионов свободного металла. [c.188]

Такое понижение концентрации приводит к значительному сдвигу электродного потенциала в сторону отрицательного по сравнению с нормальным. При этом очевидно, что увеличение концентрации комплексообразователя приведет к уменьшению концентрации свободных ионов металла и к дальнейшему повышению отрицательного электродного потенциала. Величина понижения электродного потенциала при введении комплексообразователя будет зависеть от константы диссоциации образующегося комплекса. В табл. 23 приведены значения электродных потенциалов некоторых металлов в растворах комплексообразователя различной концентрации. [c.309]

Взаимодействие дополнительного комплексообразователя с ионами металла приводит к уменьшению значения Кэф. Влияние комплексообразования на титрование можно оценить при помощи расчета, если известны константы устойчивости всех образующихся комплексов. Однако поскольку многие из используемых лигандов являются монодентатными, соотношение различных комплексов в растворе сильно зависит от концентрации лигандов, которая не всегда точно известна. Поэтому влияние комплексообразования часто можно оценить только эмпирическим путем. [c.341]

Экстракционно-спектрофотометрические методы применяются при исследовании процессов комплексообразования, определении констант экстракции и устойчивости комплексных соединений и констант равновесия химических реакций. При использовании метода экстракции (распределения) равновесную концентрацию иона металла — комплексообразователя в системе М—R органический растворитель — вода определяют в органической фазе, если поглощение образующегося соединения может быть измерено (см. стр. 126). Зная общую концентрацию металла, по разности находят его концентрацию в водной фазе. Например, при исследовании комплексообразования никеля с рядом диоксимов в интервале концентраций 4,5х X 10 — 1,3 10 моль/л равновесную концентрацию никеля определяют в органической фазе по поглощению соответствующего диок-симата никеля. [c.82]

При изменении концентрации ионов металла-комплексообразователя в растворе, так же как и концентрации электронодонорных групп в фазе ионита, наряду со смещением равновесия реакции комплексообразования (I) изменяется константа устойчивости ионитного комплекса. Кажущаяся неподчиненность закону действующих масс реакции (I) обусловливается трехмерной структурой нолилиганда. С уменьшением соотношения концентраций координационно-активных групп ионита [Ь] и ПОНОВ металла (М) в комплексообразование вовлекаются лигандные группы полимера, расположенные в неблагоприятных для комплексообразования конформациях. При этом увеличиваются энергетические затраты на изменение конформационного набора полимера для образования диктуемых ионом комплексообразователя пространственных структур. В результате с увеличением в системе концентрации ионов металла См, так же как и при уменьшении концентрации координацион- [c.225]

Анионообменная емкость анионитных комплексов пропорциональна заряду и концентрации ионов металла-комплексообразователя в фазе анионита. Максимальная концентрация Н+-ионов в растворе, при которой анионитный комплекс может выполнять роль анио-нообменни а, коррелируется с энергией координационной связи Ь->-М и может быть рассчитана по уравнению [c.306]

Если в растворе присутствуют соизмеримые количества ионов металла, связанных с различным числом коордкнирозанных лигандов (случай ступенчатого комплексообразования), то общую концентрацию ионов металла-комплексообразователя можно выразить следующим образом [c.22]

Если ион металла М + с частицами лиганда L образует последовательный ряд комплексов М + L i О, 1,. .., п), то в условиях равновесия общая концентрация иоиов металла-комплексообразователя будет связана с концентрациями ступенчатообразующихся отдельных комплексов 1М + LJ, концентрацией не связанных в комплекс ионов металла (М + и лиганда 1LI соотношениями [c.117]

Концентрация свободных ионов комплексообразователя здесь возведена в степень т, в то время как в случае одноядерных комплексов т = 1 [(см. (5.10)]. Поэтому молярные доли этих форм зависят не только от концентрации свободных лигандов (ионов ОН"), но также от концентрации ионов металла, возведенной в степень т — 1 [(ср. с (5.П) — (5.14)]. Подобные вычисления в случае протолиза [FeiHgO) ] , например, показывают, что при низких концентрациях ионов железа (Ю моль/л) преобладают одноядерные комплексы, а при высоких концентрациях (1 моль/л) — двухъядерный комплекс. [c.110]

Концентрацию незакомплексованных лигандных групп ионита определяют либо расчетом по модифицированному уравнению Грегора, либо экспериментально по сорбции ионов щелочнога металла, например ионов 22Йа+, либо на основании стехиометрических соотношений реакций, проходящих в процессе сорбции (см. ниже) [62]. Сорбционный метод дает надежные результаты при условии, что состав комплекса остается постоянным при всех степенях заполнения комплексита ионами металла-комплексообразователя. [c.133]

Концентрационные эффекты. При диффузии в ячейку полимера ионы металла, как правило, попадают в область высокой концентрации лигандных групп. Часть лигандных групп находится именно в той конформации, которая диктуется электронной конфигурацией иона металла-комплексообразователя. Это определяет координацию ионом металла нескольких лигандных групп ионита практически одновременно, в результате чего энергия присоединения к нему этих лигандов почти одинакова и характеризуется значением константы устойчивости по первой ступени. Последующие константы устойчивости комплекса фиктивны. В этом отношении комплексообразование в фазе ионита напоминает образование комплексов с полимерными линейными лигандами [П, 12, 51] с той только разницей, что для трехмерных полилигандов указанная особенность более выражена (табл. 6.5), [c.254]

Природа ионов металла-комплексообразователя определяет коэффициент распределения оснований Льюиса и кинетику их сорбции. С увеличением энергии связи М- Ь коэффициент внутренней диффузии лигандов в фазу комплекса уменьшается [58]. Увеличение концентрации лигандов в системе и повышение температуры ускоряет сорбцию лигандов ионитным комплексом [59, 60]. Принцип лигандной сорбции был ирименен для сорбции из водных растворов аммиака и этилендиамина (табл. 7.5). [c.309]

Коэффициент распределения а эксп данного иона металла между фиксированным комнлексообразователем У (монофункциональная иминодиуксусная смола) и находящимся в растворе комплексообразо-вателем 2 (нитрилотриуксусная кислота) определяют из отношения моль М /моль У (здесь М /1), деленного на отношение общей концентрации ионов металла в растворе см к общей концентрации комплексообразователя в растворе (здесь 1 2). [c.188]

Коэффициент разделения р эк для пары ионов (М1 + Мз) на обоих комплексообразователях У и 2 есть частное отделения отношения числа молей, зафиксированных на монофункциональной иминодиуксусной смоле М] /М2 на отношение молярных концентраций ионов металлов в растворе кJ л, (здесь 1 1) ср. рис. 27. [c.189]

Равновесие между четырьмя комплексами определяется в этом случае не только общей концентрацией ионов металлов, но и общей концентрацией комплексообразователей су и сг. Выражение для теоретического коэффициента разделения ртеор выглядит так [c.190]

Известно, что даже при осаждении одного металла может происходить поляризация, обусловленная в той или иной степени замедленным разрядом ионов, пассивированием поверхности металла, концентрационными изменениями в прикатодном слое и задержками, связанными с образованием и ростом кристаллической решетки. При осаждении сплавов картина значительно осложнена. Например, при совместном разряде двух металлов, выделяющихся по отдельности с химической поляризацией, могут возникнуть концентрационные изменения в прикатодном слое, если скорости их разряда значительно отличаются и диффузия не успевает выравнивать неодинаковую убыль ионов из этого слоя. Кроме тбго, при электроосаждении сплавов очень важно знать зависимость их состава от плотности тока, чего не дают уравнения (1) и (2). Позднее [188] было предложено уравнение совместного разряда с учетом потенциала нулевого заряда, содержащее, однако, ряд постоянных, которые невозможно заранее рассчитать, поэтому по данному уравнению пока нельзя рассчитать и состав сплава. Поскольку пока нет проверенных количественных зависимостей составов сплавов от плотности тока, концентрации ионов и комплексообразователей в растворе, температуры и других факторов, ограничимся рассмотрением качественных зависимостей. [c.46]

Идеальным является случай, когда при определенной концентрации комплексообразователя L один из разделяемых ионов связан в анионные комплексы, а другой находится в виде катионов. Например, в аммиачной среде в присутствии салицилат-ионов SaZ железо (И1) образует анионный комплекс [FeSa/gf , в то время как медь связана в аммиачный комплекс [Си (NHa) из такого раствора медь поглощается катионитом, а железо проходит в фильтрат. В концентрированных растворах НС1 многие ионы металлов образуют анионные хлоридные комплексы и могут быть отделены на анионитной колонке от ионов никеля, не образующего таких комплексов и проходящего в фильтрат. [c.200]

В кач-ве комплексообразователей используют ионы Си +, Zn +, d +, Со= +, Fe + и нек-рые другие, комплексы к-рых лабильны. Подвижной фазой м. б. любая жидкость, координирующаяся слабее разделяемых соед., или газ. Сорбентами служат способные удерживать ионы металлов ионообменные смолы с фиксиров. лигандами аминокислотного или иминоднацетатного типа и катиониты. Статнч. обменная емкость С сорбента по монодентатным лигандам определяется концентрацией в нем металла См, координац. числом последнего X и дентатностью фиксиров. лиганда Y Сл = Си(Х - Y). [c.300]

H dOj. Зная потенциал какого-либо металла при заданной кислотности среды, по диаграмме можно определить, будет ли он (и в какой именно форме) выделять кадмий из раствора. Диаграмма иллюстрирует также влияние активности (концентрации) ионов d " " в растворе на потенциал системы d/ d + (снижение Е до —0,580 в при изменении логарифма активности от О до —6) и на осаждение d(0H)2 (повышение pH ее выделения от 6,9 до 9,9 при уменьшении активности в тех же пределах). Очевидно, что если в растворе находятся посторонние вещества (особенно комплексообразователи), то положения равновесия соответственно сместятся. [c.23]

Волна разряда свободных ионов металла в присутствии ком-плексона имела частично кинетический характер из-за некоторого дополнительного тока, обусловленного диссоциацией комплексов. О кинетической природе тока в этом случае авторы судили по характеру изменения предельного тока волны разряда свободных ионов d с высотой ртутного столба над электродом, по высокому температурному коэффициенту предельного тока этой волны, а также по необычной зависимости ее Ex от концентрации адденда-комплексообразователя в растворе. Если волна определяется только диффузией ионов кадмия, то на ее Ег. не должна влиять концентрация комплексона если же равновесие между комплексными и некомплексными ионами является совершенно подвижным, т. е. устанавливается очень быстро, то йд должец [c.42]