Ассоциация в растворах полимеров измерение вязкости

Вследствие малой подвижности макромолекул все процессы в растворах протекают медленно По этой причине при охлаждении или нагревании (как и при изменении концентрации) равновесная вязкость и степень ассоциации устанавливаются не сразу, а по истечении времени (время релаксации) В связи с этим все измерения с целью изучения свойств растворов полимеров должны проводиться не сразу после разбавления или охлаждения (нагревания), а лишь после установления равновесия [c.43]

Кинетические исследования приводят к выводу, что живущий Li-полистирол в бензоле и циклогексане существует в димерной форме. Имеются ли другие данные, подтверждающие этот вывод Ассоциацию живущих полимеров или полимеров, обладающих функциональными концевыми группами, исследовали Броди, Ричардс и Шварц [61]. Если ассоциация обусловлена наличием растущих концевых групп, то вязкость раствора живущего полимера должна снижаться при разрушении этих групп. Таким образом, показателем ассоциации является высокое отношение вязкостей исследуемого раствора, измеренных до и после его дезактивации. Этот подход был широко развит Мортоном и его учениками [13, 62]. Были получены растворы живущего Li-полистирола в бензоле с достаточно высокой концентрацией, чтобы соблюдалось следующее соотношение между их молекулярным весом М ) и вязкостью (т]) [c.490]

Большая часть исследований свойств разбавленных растворов высших полиолефинов посвящена изучению соотношений между характеристической вязкостью и молекулярным весом, вторым ви-риальным коэффициентом и молекулярными размерами главным образом для сравнения поведения стереорегулярных и атактических полимеров. Измерения характеристик стереорегулярных изомеров в плохих растворителях чревато появлением ошибок, обусловленных ассоциацией макромолекул, по-видимому, вследствие начинающейся кристаллизации. Поэтому большая часть исследований проводилась в термодинамически хороших растворителях. Особое внимание было уделено полипропилену, полистиролу и по-либутену-1. Возможность деструкции полимера в растворе также осложняет исследования, особенно в случае высокой температуры плавления образца. [c.40]

Полимеризация NKA в присутствии третичных аминов, а также других апротонных оснований, таких, как гидроокись натрия, метилат-натрия, трифеннлметилнатрий и т. п., очень важный процесс, так как образующиеся при этом синтетические полипептиды имеют высокий молекулярный вес. Такие продукты очень важны для исследований химических и физических свойств протеинов. Синтез высокомолекулярных протеинов проведен в 1954г. Блаутом, Карлсоном, Доти и Хар-гитай [47], которые полимеризовали NKA у-бензил-глутамата в сухом диоксане или в смеси его с тетрагидрофураном, используя в качестве инициатора метанольный раствор гидроокиси натрия. Полимеризация протекала при 2Б°, и реакция завершилась за 4 час. Молекулярный вес продуктов превышал 100 000, и даже были получены образцы молекулярного веса 350 ООО [48]. Молекулярные веса определяли методом светорассеяния с использованием диаграмм Зимма (углы рассеяния менялись в пределах 30—135°). Было определенно установлено отсутствие ассоциации полимера, так как результаты, полученные в дихлоруксусной кислоте, согласуются с данными, полученными в смеси хлороформ — формамид. Кроме того, измерения вязкости привели к аналогичному выводу, так как вязкость понижалась линейно со снижением концентрации полимера вплоть до высоких разбавлений. [c.567]

Наличие ассоциации полимерных литийорганических соединений было показано непосредственными физическими измерениями. Так, было установлено, что вязкость толуольных растворов живуш,его полиизопрена резко понижалась после дезактивации активных центров [28]. Исследование вязкости в условиях вакуума проводилось в специальном вискозиметре (рис. 64). Понижение молекулярных весов при дезактивации живущих полимеров изопрена [60] и стирола [38] было показано также методом светорассеяния. [c.365]