Окислы азота восстановление

Восстановление окислов урана углем. Восстановление окислов урана до металла углем возможно только при очень высоких температурах электрической дуги. Такое восстановление было проведено Муассаном [68—74] в электродуговой печи. Смесь закиси-окиси урана и угля (полученного из сахара) подвергали сильному прессованию в графитовом тигле. Восстановление проходило в течение нескольких минут (450 а, напряжение 60 в). Муассан предполагал, что этим путем можно получить свободный от углерода металл, но это предположение оказалось неверным, так как уран легко реагирует при повышенных температурах с углеродом с образованием карбидов урана. Необходимо тщательное удаление из реакционной смеси как кислорода, так и азота. Если применить меньшие количества углерода (40 г угля на 500 г закиси-окиси урана), чтобы избежать образования карбидов, то полученный металл будет содержать окисел урана [75]. Продолжительное нагревание смеси в графитовых тиглях при повышенной температуре неизбежно приводит к образованию карбидов урана. При повторении этих опытов [76] установлено, что восстановление урана возможно и в более мягких, чем у Муассана, условиях. Недавно опыты Муассана были проведены с двуокисью и закисью-окисью урана, причем в качестве восстановителя применяли сахарный уголь, ацетиленовую сажу, графит и другие формы углерода. Во всех случаях в заметных количествах образовывался карбид урана. Изменение соотношения между окислом урана и углеродом в широких пределах не устраняет образования карбида [75]. [c.108]

Egloff и Morrel получили жидкость с более низкой границей вьисипания, а также -продукты окисления (альдегиды, спирты, -кетоны и кислоты) путем на-гре вания под давлением нефтяных. масел в кубе. Нагревание велось до температуры, достаточной для парообразования, в присутствии окиси меди или перекиси бария. Выделяющиеся пары разделялись на более легкую и более тяжелую фракции. Последняя после конденсации обрабатывалась окисляющи.м газо.м (воздух, кислород, озон или окислы азота) и возвращалась обратно в куб. Продуктами окисления метана или естественного газа в присутствии окислов хрома, титана, вольфрама и молибдена при 800—1000° были водород, окись углерода и азот. Каждый из этих металлов образует несколько высших окислов, стойких к воздействию водорода в условиях опыта. Восстановленный окисел вновь превращается в высший лри обработке воздухом, паром или углекислотой. [c.912]

Первый из этих трех окислов (WO2) может быть получен при восстановлении водородом трехокиси вольфрама при 580— 600 . Существует, кроме того, ряд химических приемов получения соединения WO2 из различных солей при этом получаются мелкокристаллические порошки с металлическим блеском. Удельный вес этого соединения 12,11. На воздуха WO2 довольно быстро окисляется до WO3. При нагревании в кислороде-окисел WO2 переходит в трехокись WO3, а при нагревании до-500° в атмосфере окиси азота—в синий ойисел W2O5. Теплота образования WO2 равна + 138,2 ккал/моль. Двуокись вольфрама> WO2 восстанавливается углеродом до металла при 1020°. Температура плавления двуокиси вольфрама определена равной 1300°, а при температуре 1500—1600° она разлагается на вольфрам и трехокись вольфрама WO3.. Температура начала воз-юнки WO2 составляет 800°, а при 1050—1200° возгонка идет активно. [c.478]

Хотя кажется вероятным, что непосредственное окисление металла с образование.м при этом окисной пленки в каких-то. пределах имеет место и это является причиной пассивности, в том случае, когда окисел не может растворяться с достаточной быстротой — все же большая часть газа образуется, повидимому, вследствие электрохимического восстановления азотной кислоты, которая действует на металлы обеих групп в качестве катодного деполяризатора. Иллингем изучая электролиз азотной кислоты между платиновыми электродами с э. д. с. от постороннего источника, наблюдал две катодных реакции, соответствующие двум группам металлов. Эти реакции были а) выделение свободного водорода, которое при высоких плотностях тока длится неопределенно долго б) восстановление азотной кислоты до азотистой (с последующим образованием азота при ее разложении), характерное для низких плотностей тока. Вторая реакция является сильно авто-каталитическим процессом она ускоряется добавкой азотистой кислоты и замедляется при перемешивании или при добавлении мочевины — и то и другое удаляет образовавшуюся азотистую кислоту. Существенная разница между двумя группами металлов зависит от эффективной плотности тока, возникающего в местных парах, существующих на поверхности металлов. Магний дает плотность тока, достаточно высокую для выделения водорода медь дает более низкую плотность тока, и азотная кислота восстанавливается до азотистой кислоты и окиси азота, вследствие уже упомянутой автокатали-тической реакции. Это объясняет различное отношение металлов обеих групп к перемешиванию и добавке мочевины. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология