Углерод, восстановление соединений Bi до металла

При нагревании металлов с бором выше 2000 °С или при восстановлении оксидов металлов смесью углерода и карбида бора В4С получаются соединения бора с металлом, которые очень разнообразны и сложны по составу, так что провести их систематический анализ трудно. Это обусловлено небольшим ковалентным радиусом бора (приблизительно 0,8А), что позволяет ему внедряться в кристаллическую решетку металла с образованием различных связей В—В. Классификация боридов по структуре дана в табл. 5.4, в которой приведены также примеры соединений, обладающих особыми физическими свойствами. [c.270]

Получение простых веществ химическим восстановлением соединений. В качестве восстановителя применяют уголь и оксид углерода (Н), кремний, металлы (металлотермия), водород. Выбор того или иного восстановителя можно сделать при сопоставлении значений энергии Гиббса образования соответствующих соединений. [c.192]

Пирометаллургические методы основаны на использовании различных восстановителей. В качестве восстановителя в металлургии очень широко применяют углерод (в виде кокса и других видов угля) или оксид углерода (П) СО. Процесс восстановления соединений металлов углеродом или оксидом углерода(П) называют к а р б о т е р м и е й. Карботермией получают, напрнмер, никель и железо [c.192]

Наиболее удовлетворительный метод определения больших и малых количеств ванадия заключается в восстановлении его сернистым ангидридом и титровании горячего раствора перманганатом после вытеснения избытка сернистого ангидрида двуокисью углерода. Восстановленное соединение ванадия вполне устойчиво в соляно- и сернокислых растворах Число элементов, мешающих определению, как, например, железо, мышьяк, сурьма, невелико и они обычно легко отделяются. Присутствие хрома нежелательно, так как в горячих растворах он частично окисляется перманганатом, вследствие чего приходится вводить поправку а в холодных растворах окисление ванадия протекает медленно и конечная точка титрования недостаточно резка. Платину следует отделять, так как в ее присутствии получаются повышенные результаты за счет образования соединений платины (II) и, кроме того, она препятствует полному удалению сернистого ангидрида. Если для осаждения платины или других металлов применяют сероводород, его необходимо затем полностью удалить кипячением и для разрушения политионовых соединений раствор обработать перманганатом до появления розовой окраски. Как указано в некоторых работах, сульфат натрия на определение не влияет. [c.513]

Общим методом получения карбонилов является восстановление соединений металлов в присутствии СО. Обычно требуются высокие давления (200—300 атм) оксида углерода. В некоторых случаях он может служить и восстановителем, например, [c.556]

Хотя газообразный водород не действует вовсе на многие тела прямо, но в состоянии выделения часто взаимодействие происходят. Так, напр., вода, на которую действует амальгама натрия, заключает в себе водород в момент его выделения. Здесь водород выделяется из жидкости и в первый момент своего образования должен иметь сгущенную форму [115] в этом сгущенном виде он способен реагировать на тела, на которые в виде газа не действует. Особенно многочисленны реакции вытеснения металлов водородом в момент его выделения. Металлы, как мы увидим после, способны, во. многих случаях, заменять друг друга они также, а иногда еще и легче, заменяют водород и заменяются им. Мы видели атому пример в образовании водорода из воды, серной кислоты и др. Во всех этих случаях металлы—натрий, железо, цинк — вытесняют водород, находящийся в этих соединениях. Точно таким же способом, каким водород вытесняется из воды, он может быть вытеснен из многих его соединений посредством металлов так, напр., хлористый водород, образующийся непосредственно чрез соединение водорода с хлором, при действии очень многих металлов дает водород, как серная кислота. Из соединений водорода с азотом металлы калий и натрий также вытесняют водород только из соединений углерода с водородом металлы не вытесняют последнего. В свою очередь водород способен вытеснять металлы особенно легко совершается это при нагревании и с такими металлами, которые сами водорода не вытесняют. Если взять соединения многих металлов с кислородом и при накаливании пропускать чрез эти соединения водород, то водород отнимает кислород от металлов, так сказать, заступает их место, вытесняет нх, как металлы вытесняют водород. Если чрез соединение меди с кислородом пропускать при накаливании водород, то получается металлическая медь и вода СиО + Н = Си + Н 0. Такого рода двойное разложение называется восстановлением по отношению к металлам, которые при этом восстановляются в металлическом виде из своих соединений с кислородом. Но необходимо помнить, что не все металлы прямо вытесняют водород из его соединения с кислородом и др., и обратно водород способен вытеснять не все металлы из их соединения с кислородом так, он не вытесняет калия, кальция, алю- [c.101]

Очевидно, что описанная выше схема анализа с помощью ЭТА является весьма приближенной и нуждается в детализации. Не вызывает особых сомнений, что условия в печи ЭТА (в газовой фазе) близки к локальному термодинамическому равновесию, так как трубчатая печь по своей конструкции весьма напоминает модель черного тела. Поэтому при описании явлений поглощения в ЭТА допустимо использовать развитую в главе 1 теорию поглощения. Однако, как показали результаты проведенных за последние годы многочисленных работ, процессы, протекающие при нагревании пробы на поверхности графита, могут заметно отклоняться от состояния химического равновесия. На первый взгляд эти процессы представляются схожими с любыми другими, протекающими при восстановлении соединений металлов углеродом при [c.87]

Атомы щелочных металлов в карбидах следует считать окислен-, ными (Ме+), а углерод восстановленным (С ), но степень ионности этих соединений мала. [c.296]

Металлы, за исключением Си, Ag, Au, Hg и Pt, обычно встречаются в природе в виде соединений с неметаллами окисями, силикатами, карбонатами, сульфидами и др. Для получения металла из руды, которая представляет собой соединение металла или минерала в соответствующей форме и при достаточной концентрации, руда подвергается процессу восстановления за счет химической, электрической или тепловой энергий. Например, из окисей цинка и железа можно получить металл при использовании химической энергии углерода [c.8]

Значительные различия в поведении одно- и двуядерных карбонильных соединений металлов по отношению к дифосфинам, диарсинам и в меньшей степени к дисульфидам, по-видимому, связаны с относительной легкостью расщепления лигандов и замещения карбонильного лиганда. В реакциях двуядерных карбонилов обе стадии протекают при одних и тех же условиях и обычно не разделяются, в то время как в случае одноядерных карбонилов сначала происходит замещение карбонильных групп, после чего уже при более жестких условиях осуществляется расщепление присоединившегося лиганда. Это различие может быть обусловлено, по крайней мере частично, относительной легкостью восстановления дисульфида или дифосфина до соответствующих сульфидных или фосфидных анионных лигандов при богатой электронами связи металл — металл, неизменно присутствующей в двуядерных карбонилах металлов. Одноядерные карбонилы и их промежуточные комплексы, такие, как XI, не имеют легко доступных электронов, и возможно, что в этих случаях после присоединения лиганда температуру повышают именно до того предела, когда начинается гомолитическое расщепление присоединенного лиганда. Несомненно, имеют значение также и другие факторы, например подвижность карбонильных групп в промежуточных комплексах и влияние растворителя на процесс замещения окиси углерода, однако рассмотренное выше упрощенное представление, по-видимому, согласуется с большей частью известных экспериментальных наблюдений. [c.277]

При обработке многих видов сточных вод, например отработанных варочных растворов, в жидкости содержится достаточное количество органических соедииений для того, чтобы поддерживать горение и обеспечивать создание в печи восстановительной атмосферы, необходимой для восстановления соединений щелочных металлов. Однако в некоторых случаях, как например при переработке сточных вод процесса производства ТНТ, содержащих соединения натрия и серы, приходится добавлять дополнительное количество углерода. Для этой цели в сырье можно вводить порошкообразный уголь, топливную нефть или любой другой углеродсодержащий материал перед подачей раствора в печь. Количество добавляемого углерода зависит от содержания углерода в сточных водах и от некоторых других факторов, которые легко учитываются опытным путем. [c.343]

Катализатор готовят, главным образом, из соединений металлов восьмой группы периодической системы, например, осаждают гидрат окиси железа с 3% гидрата окиси алюминия и восстанавливают при температуре ниже 500° (300— 450°), не допуская спекания, в присутствии восстанавливающих газов (водород, окись углерода, метан, этан) и затем подвергают термической обработке при температуре выше 500° (преимущественно при 600—1000°) в присутствии неокисляющих газов (азот, аргон, водород) или в вакууме в продолжение такого времени, которое необходимо для частичного спекания восстановленного катализатора, но в условиях, при которых не происходит плавления [c.51]

Более того, окисление можно производить перманганатом, который является реагентом, акцептирующим электроны. Но крайне сомнительно, являются ли отличия в типе связи углерода в этих соединениях настолько существенными, чтобы оправдать использование такого большого набора степеней окисления, причем механизм реакции, наверное, включает образование комплексов с перманганатом, а не прямые переносы электрона. Восстановление альдегидов и кетонов и окисление спиртов при каталитической гидрогенизации или дегидрогенизации, очевидно, являются реакциями, идущими на поверхности между молекулярным водородом и другими веществами. В большей мере можно ожидать непосредственного переноса электронов, когда восстановление проводится металлом в растворителе. Так, например, при восстановлении кетона под действием натрия в спирте электроны могут [c.204]

В двух модификациях [323]. Наибольшее значение имеют монокарбиды обоих металлов, которые могут быть получены разными способами непосредственным соединением расплавленного металла с углеродом, восстановлением пятиокиси углеродом при температурах 1600—1700° С и т, д. [c.149]

Для приготовления карбидов прибегают к непосредственному соединению металла с углеродом при спекании или сплавлении в атмосфере инертного газа или к восстановлению окислов РЗЭ углем. [c.285]

Окиснохромовый катализатор относится к однокомпонентным катализаторам полимеризации олефинов, в к-рых образование центров роста не требует обработки соединения металла переменной валентности металлоорганич. соединением. Существует точка зрения, согласно к-рой активный компонент окиснохромового катализатора — поверхностные соединения хрома в степени окисления 6 (предположительно поверхностные хроматы). Образование центров роста связано с восстановлением до соединений, в к-рых степень окисления ионов хрома не превышает 3. При алкилировании мономером координационно ненасыщенных ионов хрома в низкой степени окисления происходит образование активной связи металл — углерод. [c.221]

Было измерено количество адсорбированного этилена. Эти адсорбционные данные сопоставляли с результатами по адсорбции водорода, окиси углерода и кислорода, после чего образец был восстановлен до металла для завершения спектроскопического исследования. Данные по адсорбции этилена представлены в табл. 24, а для газов неорганических соединений — в табл. 3. После восстановления окисла металла до металла на образце адсорбировалось значительно меньшее количество этилена, как это можно видеть из сопоставления данных, представленных в табл. 24, с данными табл. 17 для образца никеля. Представленные в табл. 3, 17 и 24 даннь[е хорошо воспроизводятся, что указывает на отсутствие существенного спекания металлов и окислов, нанесенных на подложку. [c.178]

Из природных соединений металлы получаются путем их восстановления. В качестве восстановителей применяют углерод, алюминий, водород, электрический ток. [c.212]

Из кислородных соединений металлы восстанавливают обычно углем или окисью углерода при высокой температуре (пирометаллургический способ). Процесс восстановления заключается в том, что углерод отдает свои валентные электроны положительно заряженным ионам металлов, переводя их в нейтральные атомы. Например [c.239]

Процесс восстановления металлов из их соединений углеродом (или другими восстановителями) заключается в том, что углерод (или другой восстановитель) отдает свои валентные электроны положительно заряженным атомам металлов последние, получив недостающие им электроны, нейтрализуются и превращаются в нейтральные атомы металлов. Однако наиболее активные металлы, стоящие в ряду активности металлов левее алюминия, например, калий и натрий, и сам алюминий с трудом поддаются восстановлению углем, т. е. принятию от углерода его валентных электронов. Для восстановления этих металлов применяется более энергичный восстановитель — электрический ток, который, как известно, представляет собой поток электронов. Указанные металлы получаются электролизом своих расплавленных соединений, на чем в дальнейшем мы еще остановимся. [c.250]

Атомы щелочных металлов в карбидах следует считать окисленными (Ме ), а углерод восстановленным ( ), но степень ионности этих соединени й ма ла. [c.292]

Каутский и Пфанненстил [137] приготовили подходящий гидрирующий катализатор из раствора соли никеля, в котором металл осаждался помощью кислородных соединений кремния, содержание кислорода в которых должно быть меньше, чем в окиси кремния, например применяют силоксен. Запатентован способ приготовления никелевого катализатсра [406] заключающийся в покрытии аморфным никелем зерен металлического никеля, употребляемого в качестве носителя. На никелевую проволоку диаметром 2 мм действуют хлором при 150° при этом наружный слой металла превращается в хлористый никель, а середина остается неизмененной. Обработка газообразным аммиаком при той же температуре ведет к образованию летучего хлористого аммония, который уходит, а хлорид металла превращается в губчатый пористый металл, отложенный на неизмененном никеле. Другой активный никелевый катализатср получается пропиткой содержащего углерод вещества раствором азотнокислого никеля с последующей сушкой, восстановлением и окислением при 800° [45]. В одном из патентов [85] рекомендуется способ приготовления высокоактивного никелевого катализатора, пригодного для процессов восстановления. Соединения металла, употребляемого в виде катализатора, восстанавливают водородсм при начальной температуре 150—250°, причем, по мере хода реакции восстановления, температура повышается до 200—450°. Кроме того, в начале восстановления вводится небольшое количество газовой смеси, состоящей в основном hs инертного газа с небольшим количеством водорода, процесс проводится дальше с газовой смесью, содержащей больше водорода, чем в начале, и заканчивается со смесью, содержащей большой процент чистого водорода. [c.274]

В зоне редукции, по данным Дж. Е. Клейпула и И.Р. Каплана (1974 г.), происходят весьма сложные и разнообразные процессы, из которых еле-, дует прежде всего указать восстановление соединений Са и М , различных соединений Ре и, по-видимому, других металлов, а также восстановление нитритов до. Еще более сложно ферментативное разложение ОВ, в результате которого образуются как Н. и 2 так и N, МН и различные органические соединения. Например, сахара и аминокислоты разлагаются на органические кислоты и спирты (2-, 3- и 4-углеродиые). [c.47]

Восстановление безводных соединений металлов при высоких температурах называется п и р о м е т а л л у р г и ч е с к и. м процессом. В качестве восстановителей испо.тьзуются либо металлы (металлотермия), либо углерод (карботер-м и я). [c.236]

ГАЗОФАЗНЫЕ ПОКРЫТИЯ - покрытия, образующиеся вследствие взаимодействия паров летучих соединений металлов и неметаллов с поверхностью нагретых изделий вид защитных покрытий и покрытий спец. назначения. При формировании Г. п. происходит разложение или восстановление паров летучих соединеню с образованием твердофазных и газообразных продуктов. Твердофазные продукты оседают на поверхности изделия, образуя покрытие, а газообразные продукты, как правило, непрерывно удаляются. Газофазным осаждением наносят металлы (в особенности тугоплавкие), их сплавы, металлиды, некоторые кислородсодержащие и бескислородные тугоплавкие соединения, покрытия на основе окислов, карбидов, боридов, нитридов, силицидов, кера-мико-металлических материалов. Наряду с покрытиями на основе материалов высокой чистоты этим методом получают стехиометрические соединения, выращивают эпитаксиальные слои (см. Эпитаксия), монокристаллы. Различают процессы создания Г. п. высокотемпературные (т-ра выше 800° С) и низкотемпературные (т-ра ниже 600— 800° С). При высокотемпературном процессе образование Г. п. происходит вследствие термического разложения паров неорганических соединений, гл. обр. фторидов, хлоридов, бромидов и йодидов. Для получения покрытий в виде сплавов смешивают пары хим. соединений нескольких металлов. При нанесении тугоплавких соединений используют смесь пара, в к-рую наряду с галогенидами металлов вводят добавки, содержащие (в соответствии с получаемым соединением) углерод, азот, бор, кислород или кремний. Высокотемпературный процесс покрытия изделий ниобием из его йодида осуществля- [c.245]

Способ получения бора и кремния из их окислов восстановлением различными металлами-восстановителями является наиболее просты.м и удобным. Однако получить бор и кремний в совершенно чистом виде не удается, что объясняется большой активностью этих неметал.чов при высоких те.мпературах. Они дают в условиях реакции прочные соединения с большинством восстановителей с металла.ми — соответствуюпцш бориды и силициды, с углеродом — карбпды и т. д. Бор к тому иге при высоких температурах соединяется с азотолт, образуя устойчивый нитрид бора. [c.75]

Борогидрид натрия ЫаВН4 не восстанавливает двойные углерод-угле-родные связи, даже если они сопряжены с карбонильными группами," и поэтому используется для восстановления таких ненасыщенных карбонильных соединений в непредельные спирты. (Восстановление гидридами металлов рассмотрено как нуклеоф 1ЛЬное присоединение в разд. 19.13.) [c.607]

Рейерсон и Томас [337] пропитывали сухой силикагель раствором нитрата меди, выпаривали массу досуха и затем для получения металла восстанавливали в струе водорода. Рейерсон получил при восстановлении адсорбированным водородом равномерное покрьп ие силикагеля платиной, палладием, серебром и другими металлами силикагель полностью эвакуумировали при температуре —80° и водород вновь адсорбировался на носителе. До обработки раствором, например нитрата серебра, адсорбируется хорошо заметное количество водорода с повышением температуры металлическое серебро равномерно осаждается по всему гелю [298]. В одном из патентов [374] предлагается чрезвычайно пористые гели (двуокись кремния, окись вольфрама, окись алюминия) пропитывать каталитически активным металлом или его соединением для этого вначале гель обрабатывают газообразным, способным восстанавливать соединением (двуокись серы, окись углерода, сероводород), а затем раствором соответствующего соединения металла (платины, серебра, меди, палладия, железа). [c.484]

Порфирины, содержащие железо и медь. Простетические группы, содержащие окисное железо, представлены в энзимах — каталазе и пероксидазе, — катализирующих реакции перекиси водорода. Цитохромоксидаза, промотирующая вторичное окисление восстановленных (т. е. содержащих закисное железо) цитохромов молекулярным кислородом, также является соединением окисного железа, а энзимы, вызывающие прямое аэробное окисление фенолов, содержат медь в качестве основного компонента. Все эти производные порфирина, в отличие от гемоглобина, но подобно цитохрому (ст р. 290), действуют посредство1м химических процессов, включающих обратимое окисление и восстановление атома металла, как постулировано Габером и Виль-штеттером (стр. 293). Следует указать, что следы таких соединений, как окись углерода, цианистый водород, фториды и азиды, которые могут давать прочные, не ионизирующиеся связи с атомом металла, способны подавлять каталитическую активность. В образующихся устойчивых комплексах нет неспаренных электронов 2. [c.307]

Для объяснения механизма образования метиленового радикала в присутствии каталлзаторов было выдвинуто несколько теорий. Наиболее старая из mix, карбидная теория, допускает, что первым промежуточным звеном реакции являются карбиды металлов, т. е. соединения их с углеродом. Восстановление карбидов водородом и приводит к образованию метиленовых групп, например [c.484]

Обычно химический процесс получения металлов заключается в восстановлении соединений данного металла до свободного металла. В качестве восстановителя применяют главным образом уголь, чаш,е всего в виде кокса. В качестве примера можно привести восстановление двуокиси олова ЗпОг углем, описанное ниже другим примером является восстановление окисла железа коксом в доменной печи—этот процесс описан в следующей главе. Иногда наряду с углеродом применяют и другие восстановители так, сурьму получают из стибиита ЗЬзЗз нагреванием этого минерала с железом [c.406]

Восстановление металлов осуществляется в промышленности посредством различных процессов. Восстановление безводных соединений металлов при высоких температурах называют пирометаллурги-ческими процессами. В качестве восстановителей в пирометаллурги-ческих процессах используются металлы (очевидно, более активные, чем получаемый металл) или углерод. В первом случае процессы называются металлотермическими, во втором — карботермическими. [c.274]

Многие металлы образуют соединения с окисью уг.-ерода М ( O),j, называемые карбонилами кроме того существуют соединения, которым довольно неудачно приписаны названия карбонилов водорода и галоидов. Соединения щелочных и щелочноземельных металлов (Li, Na, К, Rb, Са, Sr, Ва) совершенно отличны в структурном отношении от соединений элементов шестой, седьмой и восьмой групп периодической системы. О строении этих соединений (кроме (СО)д) известно очень мало. Карбонил калия, давно известный как побочный продукт, получающийся при приготовлении металлического калия путем восстановления карбоната углем, фактически представляет собой калиевую соль гексаоксибензола, получающуюся из последнего при обработке разбавленной соляной кислотой. Некоторые из солей элементов подгруппы 1 В реагируют с окисью углерода, образ Я, например, u l (СО)-гНдО, AgoSO - O н Au l (СО), нз которых последнее соединение представляет собой сравнительно устойчивое летучее вещество. Ниже мы ограничимся рассмотрением карбонилов и близких к ним соединений металлов последних групп периодической системы. Формулы этих соединений приведены в следующей таблице [c.518]

Из физико-химических методов получения металлических порошков ь промышленности широко используется также метод восстановления оксидоз металлов с помощью природного газа, водорода, твердых восстановителей. Водород, как более дорогой реагент, применяется для трудновосстанавливае-мых оксидов вольфрама, молибдена, никеля, кобальта и др. Высокодисперсные порошки металлов и сплавов высокой степени чистоты получают электролизом водных растворов солей. Широкое распространение имеет производство высокодисперсных металлических порошков нз карбонилов (СО), — летучих соединений, образующихся при обработке металлоа оксидом углерода при л 200 атм и я 200°С, Прн нагревании карбонилы, испаряясь и разлагаясь, образуют мелкий металлический порошок (термиче- [c.128]