Полинга метод определения электроотрицательности

При определении электроотрицательности Полинг основывался на данных по энергиям связей, полученным с помощью методов, которые будут изложены в гл. 13. Он отметил, что связи между атомами, сильно отличающимися по электроотрицательности, очень прочны (как, например, связь между кремнием и самым электроотрицательным элементом — фтором). При предположении, что в любой такой связи имеется наложение ковалентной и ионной форм, естественно отнести прочность за счет резонанса между ковалентным и ионным состояниями при этом прочность будет тем больше, чем выше степень [c.141]

Понятие об электроотрицательности введено Л. Полингом, он же предложил метод ее оценки [1]. Согласно определению Полинга электроотрицательность элемента есть сила, удерживающая электроны у атома этого элемента в молекуле. Таким [c.114]

В работе [55] рассмотрено несоответствие между принципом Пирсона и методом Полинга для определения электроотрицательности. Согласно методу Полинга энергия ионного резонанса пропорциональна квадрату разности электроотрицательностей (см. разд. 4.7). Это означает, что наибольшая стабилизация частицы достигается, если связи образуются между атомами элементов, сильно различающимися по электроотрицательности (таких, как цезий и фтор). Тогда, основываясь на предполагаемом повышении устойчивости частицы sF благодаря энергии ионного резонанса в связи sF, можно предсказать, что пойдет реакция [c.219]

Для определения электроотрицательностей существует много различных методов. Полученные этими методами данные обычно сопоставляют с первоначальными данными Полинга. В табл. 4-11 приведены полученные на основании новейших термохимических данных значения электроотрицательности по Полингу и данные, полученные двумя другими методами. [c.134]

Трудность определения электроотрицательностей по Полингу вызвана необходимостью вычислять энергию ковалентной структуры. Было предложено вычислять эту энергию как среднее геометрическое энергий диссоциации молекул Аз и В , хотя почти нет теоретических обоснований такого метода расчета. [c.241]

На рис. 1.25 приведены значения электроотрицательности различны элементов по Полингу, который рекомендовал другой метод определения этой величины (см. разд. 2.6). Электроотрицательность фтора в системе Полинга принята равной 4. Электроотрицательности элементов по Малликену и Полингу соотносятся между собой приблизительно как пропорциональные величины, разность электроотрицательностей Ха - Хв по Малликену в < 2,78 раза больше, чем по Полингу. [c.71]

Если в двухатомной молекуле А-В электроны, образующие связь, притягиваются к атому В сильнее, чем к атому А, то атом В считается более электроотрицательным, чем атом А. Для количественной оценки электроотрицательности атомов элементов разные авторы (Полинг Оллред и Рохов Малликен) предложили несколько различных подходов к оценке этой величины. Численные значения электроотрицательностей, рассчитанные по различным методикам, отличаются, но, несмотря на это, последовательность расположения элементов по щкале электроотрицательностей практически не зависит от метода определения этой величины. [c.12]

К сожалению, предложенные методы определения заряда не указывают, какой компонент заряжен положительно, а какой отрицательно. Например, формулу сульфида цинка ZnS можно рассматривать как Zn S- и как Zn S" (последняя формула ближе к распределению зарядов в чисто ковалентной модели Zn2-S2+), Для определения знака заряда неплохо бы использовать величины электроотрицательности по Полингу [26], исходя из которых следует ожидать, что металлический компонент заряжен положительно, а металлоидный — отрицательно. [c.314]

В настоящее время используют два метода для того, чтобы разделить ионные и ковалентные соединения. Первый основан на анализе спектральных данных, полученных с помощью дифракции рентгеновских лучей, электронов и нейтронов, спектров поглощения, мессбауэровской спектроскопии, путем измерения физических свойств (электропроводность, диэлектрическая проницаемость) и химических свойств (термодинамические данные по энергиям связей, растворимость в полярных растворителях и др.). В некоторых случаях остаются сомнения, но достоверность результатов, полученных этим методом, высокая. В другом способе, предложенном Полингом, ионными кристаллами называют кристаллы, у которых ионность связей, определенная на основе электроотрицательностей составляющих их элементов, превышает 50%-Если воспользоваться эмпирическим уравнением Хенни и для соединения МтХ взять электроотрицательности Хм и хх, то для ионных кристаллов должно выполняться условие [c.185]

Однако в отличие от ионизационного потенциала, определяемого с большой точностью для любого элемента по спектроскопическим данным, для электронного сродства пока нет надежных методов количественного определения. Поэтому Полинг пошел по другому пути и выразил значения электроотрицательностей элементов в условных относительных единицах. По Полингу, энергия диссоциации соединения АВ ДЛ В) должна быть больше полусуммы энергий диссоциации молекул Аг и Вг в отдельности и разность между D(A B) и полусуммой обозначается через Д [c.75]

Первая таблица относительной электроотрицательности была предложена Полингом. В настоящее время широко используется таблица, полученная на основе последних данных об электронном строении атомов и их радиусах (табл. 8). Необходимо отметить, что в разных источниках величины относительной электроотрицательности несколько расходятся, поскольку они рассчитываются различными методами при определенных допущениях и предположениях. К тому же целью в этом случае является получить относительные числовые данные, из которых было бы ясно, какой . з двух атомов более электроотрицателен. Табл. 8 построена по аналогии с периодической системой Д. И. Менделеева. [c.62]

Для упрощения рассуждений пользуются терминами, более или менее сходными с общепринятыми. Электроотрицательность элемента будет рассматриваться как сумма первого потенциала ионизации и сродства к электрону (оба в килокалориях), деленная на 130, для приведения результатов к обычной шкале [1]. Приемлемы также аналогичные значения электроотрицательностей, полученные Полингом [2] на основании термохимических данных более сложным путем. Относительные электроотрицательности получены Сандерсоном [3] при помощи еще одного метода, основанного на термохимических данных и типе связи. Эти величины значительно отличаются для элементов, следующих за первым и вторым рядами переходных металлов. Расчеты Гайсинского [4] дают значения электроотрицательностей для некоторых металлов подгрупп Б значения эти отсутствовали в опубликованных ранее таблицах. Хотя между всеми четырьмя рядами величин имеются определенные различия, любые из них [c.28]

В последнем издании книги Полинга Природа химической связи приводится полная система электроотрицательностей элементов, определенных термохимическим методом. В табл. 7 мы воспроизвели данные Полинга [18]. [c.21]

Такова же картина и у германия — другого элементарного полупроводника с идеальной ковалентной, или гомеополярной (атомной, неполярной), связью. Отличие состоит только в том, что гибридизации подвергаются 45- и 4р-электроны. Однако у химических соединений из-за различия природы взаимодействующих атомов не возникает гомеополярная связь. Всегда один из атомов будет обладать большим сродством к электрону, вследствие чего электронная пара будет смещена в его сторону. Тогда возникает частично ионная ковалентная или полярная связь. Смещение льюисовской электронной пары (поляризация ковалентной связи) происходит в сторону более электроотрицательного атома. Под электроотрицательностью атома подразумевают полусумму сродства к электрону и ионизационного потенциала, т. е. (Е -Ь 1)/2. Второе слагаемое / потенциал ионизации — величина, определяемая с большой точностью для любого атома по спектроскопическим данным. Для первого слагаемого Е — электронного сродства — пока нет надежных методов его количественного определения. Поэтому Полинг пошел по другому пути и выразил значения электроотрицательностей атомов в условных единицах. [c.38]

В серии работ были развиты также расчетные методы оценки величин энергий связей, теплот адсорбции, в основном при нулевых заполнениях адсорбента. Строгие квантовохимические методы, как известно, даже для простейших адсорбционных систем не доведены до удовлетворительных количественных результатов. Поэтому большинство расчетных способов, по существу, являются полуэмпирическими и, несмотря на некоторые различия, в основном базируются на постулате Полинга для энергии ординарной связи с использованием данных об электроотрицательности, либо на ди-польных моментах адсорбционных связей [1—5]. Некорректность и ограниченность этих методов отмечались неоднократно [6]. Эта группа методов, даже в случае адсорбции водорода на ряде металлов, не дает удовлетворительных результатов. Кроме того, при их использовании значительно усложняется решение обратной задачи — определение структуры, числа адсорбционных центров и др. поверхностного соединения по начальной теплоте адсорбции. [c.99]

Эмпирический метод Оллреда и Рохова как будто имеет определенные преимущества, обусловленные как раз его полным и прямым эмпиризмом. Качественные определения электроотрицательности по Полингу интерпретируют следующим образом. Предполагают, что электрон в связи притянут к одному из двух ядер по закону Кулона [c.126]

Учение об электроотрицательных и электроположительных элементах — одна из наиболее старых теоретических концепций общей химии, корни которой восходят еще к Берцелиусу. Однако долгое время это учение носило сугубо качественный характер количественная сторона концепции электроотрицательностей элементов начала развиваться лищь в 30-х годах XX в. Основоположником этого направления следует считать Полинга [5], который впервые дал определение электроотрицательности как способности атомов в молекуле к притяжению связевых электронов и предложил метод расчета этих величин. [c.9]

Эти данные соответствуют изложенным выше результатам определения электроотрицательностей термохимическими, геометрическими и спектроскопическими методами. Принципиальный интерес представляют учет влияния кратности связи и повышенные по сравнению с исходной системой Полинга электроотрицательностн галогенов. [c.52]

С точки зрения термодинамики удобнее пользоваться определением Малликена, по которому электроотрицательность (ЭО) равна полусумме потенциала ионизации (ПИ) и сродства к электрону (СЭ). Разные шкалы можно численно увязать между собой если поделить электроотрицательность по Малликену на 3,15, то получим электроотрицательность по Полингу. Электроотрицательности некоторых элементов, рассчитанные методом Поллинга, приведены в таблице 1. [c.12]

В многочисленных работах (см., например, [4, 12, 112, 121— 123, 139—1 ]) показано, что Д св коррелирует с эффективным зарядом данного атома. Заряд атома рассчитывали на основании электроотрицательностей Полинга и Сандерсона, с учетом выравнивания орбитальных электроотрицательностей, с помощью обобщенного метода Хюккеля, методом МО в приближении ППДП (полное пренебрежение дифференциальным перекрыванием), методом МО ССП, определяли из эксперименталь-яых данных. Зависимость св от д обычно близка к линейной (рис. 2,3, а) II139], заряд рассчитан методом МО ССП рис. 2,3,6 [4], заряд определен по экспериментальным сдвигам Р/Са-лнний [79] , [c.45]

Существует много способов определения и, соответственно, систем электр-оотрицательностей. Иногда они существенно -отличаются друг от друга по абсолютным значениям, качественный же характер изменения электроотрицательностей в периодической системе химических элементов в общем -о-стается сходным. В 1956 г. Горди -и Томас -опубликовали сводную таблицу электроотрицательностей, -определенных разными методами на основе системы Полинга, которую мы и приводим как наиболее полную (табл. 38). [c.303]

Имеется несколько шкал электроотрицательности. Согласно Р. Малликену (США) электроотрицательность равна полусумме энергии ионизации и энергии сродства к электрону. Сложность использования подхода Малликена заключается в том, что нет надежных методов количественного определения энергии сродства к электрону. Поэтому Л. Полинг (США) предложил термохимический метод расчета ЭО на основе определения разности энергии диссоциации соединения А-В и образуюш их его молекул А-А и В-В. Он ввел относительную шкалу электроотрицательности, приняв ЭО фтора, равной четырем. Электроотрицательность элементов (табл. 1.4) возрастает по периоду и несколько убывает в группах с возрастанием номера периода у элементов I, II, V, VI и VII главных подгрупп, III, IV и V — побочных подгрупп, имеет сложную зависимость у элементов III главной подгруппы (минимум ЭО у А1), возрастает с увеличением номера периода у элементов IV — VIII побочных подгрупп. Наименьшие значения ЭО имеют 5-элементы I подгруппы, наибольшие значения — / -элементы VII и VI групп. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология