Оптическая изомерия производных дифенила

Нельзя предсказать только на основании структурной формулы, будет ли то или другое производное дифенила оптически активным. Однако экспериментально путем определения скорости рацемизации разделенных на оптические изомеры производных дифенила, содержащих различные группы в положениях [c.560]

При обсуждении геометрической модели той или иной молекулы возникает вопрос о возможности вращения вокруг связей атомных групп, входящих в молекулу. Для двойных связей вращение исключается, однако по отношению к простым связям этого утверждать нельзя. Несомненно, что в определенных случаях взаимное влияние групп настолько тормозит вращение вокруг связи, что появляется возможность разделения вещества на оптические изомеры. Примером могут служить производные дифенила [c.136]

Аналогично оптическая активность сохраняется также в следующих изомерах вращения производных дифенила. В этих соединениях нет асимметрического атома углерода, однако, несмотря на это, они могут быть оптически активными, так как свободное вращение двух фенильных остатков друг относительно друга заторможено наличием пространственно затрудненных о/77 о-заместителей. [c.497]

Из рис. 24 видно, что оба бензольных кольца почти перпендикулярны друг другу объемистые атомы хлора препятствуют свободному вращению бензольных колец по связи С—С. Модель наглядно иллюстрирует причины появления оптической изомерии у производных дифенила, описанной на стр. 26. [c.68]

Объясните причины появления оптических изомеров у следующих производных дифенила [c.172]

Фенилнафталины и динафтилы могут быть разделены при известных условиях на оптические изомеры. Стереоизомерия вызвана ограничением вращения вокруг ординарной связи она же наблюдается в химии производных дифенила. [c.560]

Новое, современное объяснение оптической изомерии производных дифенила дали Кеннер и Мейзенгеймер . Причина оптической акгивностн заключается в том, что находящиеся в орто-положениях заместители препятствуют свободному враще- [c.158]

Входящая в состав корилагина гексаоксидифеновая кислота оптически активна (изомерия производных дифенила). [c.356]

Изомерия производных дифенила. — В 1922 г. Кристи и Кеннер разделили на антиподы о,о -динитродифеновую кислоту — производное дифенила, не имеющее асимметрических атомов углерода. Позднее в различных лабораториях было исследовано большое число аналогичных и родственных соединений и было выяснено,, что способность этих веществ существовать в двух оптических активных формах [c.121]

Такие полисиликоны с ковалентно подсоединенными аминокислотными или пептидными остатками могут применяться как неподвижные фазы при температуре 70—240 °С для разделения оптических изомеров аминокислот, спиртов, аминов, производных дифенила, причем не обязательно, чтобы стереоизомеры были диастереомерами. На неподвижной фазе с ь-аминокис-лотными остатками о-энантиомер всегда элюируется перед L-энантиомером, так как последний образует максимальное число водородных связей с неподвижной фазой. Для о-конфигурации это невозможно из-за пространственных ограничений. Так, например, значения коэффициентов разделения ol/d N,0-пер (пентафторпропионильных) производных антиподов боль- [c.140]

Изомерия, обусловленная вращением вокруг связей, может привести к появлению энантиомеров. В случае формально двойной связи говорят о геометрических энантиоме-рах [И], а в случае простой связи возникающая оптическая изомерия называется атропоизомерией [9]. Атропоизо-мерия — это общее понятие, которое означает изомерию, возникающую при ограничении вращения вокруг простых связей. Если при этом можно действительно изолировать отдельные изомеры, то часто говорят об энантиомерах. Наиболее известные примеры атропоизомерии — это изомерия дифенила, анса-соединений и производных парациклофана [9] (рис. 5). Хиральность этих соединений целиком обусловлена тем, что объемистые заместители стабилизиру- [c.29]

Обобщение материала по молекулярной асимметрии к моменту перехода от классической стереохимии к современной было дано в работе Успенского [54]. Исследования строения органических соединений современными физическими методами позволили объяснить оптическую изомерию, обусловленную молекулярной асимметрйей, вызываемой ограничением свободного вращения вокруг простых связей в производных дифенила или деформацией молекул. Оба эти случая будут рассмотрены в главе VHI (стр. 312 и 317). [c.82]

Может произойти так, что большой объем заместителей будет препятствовать существованию химметричной формы молекулы, хотя согласно структурной формуле такая форма способна к существованию. Такое соединение может существовать в оптически активной форме. Это явление известно как атропоизомерия. Наиболее часто встречающимся случаем атропоизомерии является изомерия орто-замещенных производных дифенила (X) [c.27]

Какие особенности строения производных дифенила связаны с появлением у них оптической изомерии (атропоизоме-рии) Из соединений [c.171]

Изложенные выше условия появления оптической активности такого типа получили в последнее время блестящее подтверждение благодаря обнаружению изомеров в ряду дифенила. При определенных условиях у производных дифенила, терфенила и других соединений возможно появление молекулярной асимметрии, проявляющейся в расщепляемости соответствующих производных на оптические антиподы. Исходным пунктом, приведшим к открытию этого особого вида изомерии, являлись ошибочные взгляды Кауфлера на пространственное строение дифенила. Представляет интерес кратко проследить за развитием этих представлений. [c.105]

Как правило, разделить вращательные изомеры не удается вследствие малости энергетического барьера (2—5 ккал/моль). Однако в некотарых случаях вращательные изомеры могут быть оптическими изомерами пример — производные дифенила, имеющие в орто-положении достаточно большие группы (такие, как 2,2-динитродифег л- - арбоновая кислота) [c.101]